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您当前的位置： 一种疏水涂层组合物及其制备方法与产品与流程
2021-02-02 18:02:29|
350|
起点商标网 本发明涉及涂料
技术领域：
，具体涉及一种疏水涂层组合物及其制备方法与产品。
背景技术：
：在日常生活和工业生产中，玻璃制品、金属、陶瓷或其他复合材料表面往往易被水、油污和泡沫等污染，导致物品表面的标志和图案等被遮挡或变模糊，且物体表面受污染后长时间潮湿易滋生细菌，这对日常生活和生产都会带来一些不便和困扰。为了解决此类问题，目前较常用的手段是涂层防护，即在物品表面涂覆一层涂料，通过借助涂层的隔绝作用来防止物品表面污损。疏水涂层常指涂膜在光滑表面上的静态水接触角θ大于90°的一类低表面能涂料，具有防水、防雾、防雪、防污染、抗粘连、抗氧化、防腐蚀和自清洁以及防止电流传导等重要特点，在科学研究和生产、生活等诸多领域中有极为广泛的应用前景。目前，在玻璃制品、金属、陶瓷或复合材料等表面施加防护时，疏水涂层体系主要有以下类型：环氧树脂搭配氨基丙烯酸树脂体系、醇酸树脂搭配酚醛树脂和改性丙烯酸树脂体系、羟基丙烯酸树脂搭配烯酸树脂体系、氟改性或硅改性丙烯酸树脂体系等。但是，这些类型的涂层体系均存在一定的缺陷，例如：环氧体系的涂层一般较脆、颜色较深、且易黄变，对极性小的材料(如聚乙烯、聚丙烯、氟塑料等)粘接力小，有些原材料如活性稀释剂、固化剂等有不同程度的毒性和刺激性；酚醛体系脆性大、固化收缩较大、固化时间长、且固化温度高；聚氨酯体系搭配使用的异氰酸酯类固化剂对人体有较大毒性，虽可低温固化但固化时间较长，且原料成本相对较高；氟改性或硅改性丙烯酸树脂体系耐候性、抗污性均较好，但在某些极性小的材料上不易附着，往往需要涂装底漆，同时也需要添加固化剂，且固化时间相对较长。上述体系的涂层具有所需固化时间长(往往需要数小时甚至更长)、非单一组份使用(需要添加固化剂)、材料毒性大、疏水效果差以及附着力适应性不强等缺点。因此，亟需开发一种疏水性性强且性能优越的疏水涂层材料，广泛应用于生产生活所用的各类产品中。技术实现要素：本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出了一种疏水涂层组合物，能够在基材表面形成疏水性好的涂层。本发明还提出了上述疏水涂层组合物的制备方法。本发明还提出了一种具有疏水表面的产品。根据本发明第一方面实施方式的疏水涂层组合物，包括以下组分：氰基丙烯酸酯、丙烯酸酯类共聚物、硅烷偶联剂、二氧化硅、改性聚酯丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷、粘合促进剂、抗氧化剂和溶剂。根据本发明实施方式的疏水涂层组合物，至少具有以下有益效果：该疏水涂层组合物具有固化快、无毒、使用方便、疏水性强、透明度高和原料成本低的优点；其中，该组合物在常温下即能快速固化；不含挥发性有害物质，涂层固化后无毒性；具有极好的疏水效果，水分、油污、泡沫等污物相对难以粘附；具有可重涂性，固化后的漆膜表面再次涂装时，新漆膜与旧漆膜之间的粘附性良好；透明度高，不会遮挡物体表面原有的效果或图案等；单包装使用，无需添加固化剂，使用简单、方便；成本较低，原材料易获得。在本发明中，采用的聚合物为氰基丙烯酸酯类树脂，固化方式属于化学交联固化，无需紫外线照射。该聚合物能与空气中的潮气(或水蒸气)进行化学反应，进而交联成膜。使用时无需借助专门的固化设备或供能设备，采用常规的涂装手段涂覆即可固化，且在较宽的温度范围内均可使用，较常见的使用温度范围为0～70℃。酸性稳定剂能抑制氰基丙烯酸己酯分子间的结合，使涂料处于液体状态而不产生固化。当把涂料涂覆在物体表面后，周围的湿气中含有弱碱性离子，能和酸性稳定剂发生中和，当酸性稳定剂消耗完以后，氰基丙烯酸己酯分子通过阴离子聚合或自由基聚合，形成聚合物分子链，这一反应过程所需时间很短，胶粘后10～30s即有足够的强度。该反应只需空气中存有一定的潮气(即水蒸汽)即可完成，无需添加固化剂。硅烷偶联剂，分子中含有亲有机基和亲无机基两种功能集团，因此，可作为连接无机材料和有机材料的“分子桥”，把两种不同性质的材料连接起来，起到增进附着力和耐水性的作用。根据本发明的一些实施方式，包括按重量份计的以下组分：氰基丙烯酸己酯16～20份，丙烯酸酯类共聚物0.2～2份、硅烷偶联剂0.2～1份、二氧化硅1～8份、改性聚酯丙烯酸酯0.2～1份、抗菌剂0.2～1份、聚二甲基硅氧烷0.2～1份、粘合促进剂0.001～0.1份、抗氧化剂0.01～0.5份和溶剂60～100份。根据本发明的一些实施方式，二氧化硅为2～5份。根据本发明的一些实施方式，所述二氧化硅与氰基丙烯酸己酯的质量范围为15％～35％。在这个范围内的涂层组合物制备得到的涂层，具有最佳的疏水性和附着力。根据本发明的一些实施方式，所述氰基丙烯酸酯为氰基丙烯酸己酯。氰基丙烯酸己酯含有强极性的氰基和酯键，对极性被粘物有很强的粘附力，表现出很高的粘接强度，形成的聚合物分子链在多种素材表面具有良好的附着力，对素材类型适应范围广。氰基丙烯酸己酯用于该涂层组合物体系中，还能够提高涂层的疏水性。根据本发明的一些实施方式，所述丙烯酸酯类共聚物为甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物。在本发明中，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物，作为共聚单体，可参与反应，进而提升涂层的耐水性。根据本发明的一些实施方式，所述二氧化硅为疏水型纳米二氧化硅。在本发明中，疏水型纳米二氧化硅，具有疏水特性，添加至树脂混合物中后，能够提升涂层表面的粗糙度，改善涂层表面润湿性。随添加量的增加，涂层表面水接触角也增大，能起到疏水的作用。另外，涂料中的聚二甲基硅氧烷属于低表面张力成分，也能降低涂层的表面张力，提升水接触角，增进疏水性和耐污性。本发明采用的聚合物搭配纳米级二氧化硅使用，固化后能形成透明度很高的漆膜，喷涂在某些标志或图案上，不影响清晰度。进一步地，所述疏水型纳米二氧化硅的颗粒直径为10～30纳米。根据本发明的一些实施方式，所述粘合促进剂选自乙酸、18-冠醚-6或四乙二醇二甲醚。乙酸为弱酸，为粘合促进剂，可提升聚合物的耐热性。根据本发明的一些实施方式，所述抗氧化剂选自对苯二酚、受阻酚类化合物、亚磷酸酯类化合物或硫代酯类化合物。对苯二酚作为抗氧化剂，在储存状态时，可抑制氰基丙烯酸己酯的反应活性，防止其自聚合，进而提高储存稳定性。常用的受阻酚类化合物包括chemnoc1010、chemnoc1076等。根据本发明的一些实施方式，所述酸性稳定剂选自脂肪族磺酸、芳香族磺酸或磺酰胺。根据本发明的一些实施方式，所述溶剂包括乙醇和丙酮。进一步地，所述乙醇和丙酮的质量比为1：(0.5～2)。根据本发明的一些实施方式，所述疏水涂层组合物中还包含抗菌剂。根据本发明第二方面实施方式的制备方法，包括以下步骤：制备二氧化硅分散液：将二氧化硅加入部分溶剂中，超声分散；制备树脂混合物：将氰基丙烯酸己酯、丙烯酸酯类共聚物、硅烷偶联剂、改性聚酯丙烯酸酯、抗菌剂、聚二甲基硅氧烷、乙酸、对苯二酚和剩余部分溶剂进行混合；将所述二氧化硅分散液加入所述树脂混合物中，混合均匀，即得所述疏水涂层组合物。根据本发明的一些实施方式，所述制备二氧化硅分散液的过程中超声震荡10～30分钟；所述制备树脂混合物的过程中混合搅拌15～20分钟。根据本发明第三方面实施方式的具有疏水表面的产品，所述产品的表面涂覆上述疏水涂层组合物。根据本发明实施方式的产品，至少具有以下有益效果：该涂层组合物对多数材质表面均具有良好的粘结力，一般情况下，在玻璃制品(门窗)、木质品、金属制品(如交通标识物、指示牌等)、陶瓷制品、复合材料(橱柜门等)、纤维制品、织物等表面均可使用，且具有较强的附着力；制得的产品表面涂层的疏水性好、不易沾污、具有自清洁效果，且涂层透明度高不影响产品原有的外观。根据本发明的一些实施方式，所述涂覆的方法包括以下步骤：采用空气喷涂、刷涂等方式进行涂覆，于室温下间隔约30分钟即完成固化。该涂层组合物的使用方法简单，在室温下即可快速固化，使用简单方便。本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。具体实施方式为详细说明本发明的技术内容、所实现目的及效果，以下结合实施方式予以说明。本发明实施例的疏水涂层组合物，按重量份数计，包括以下组分：氰基丙烯酸己酯16～20份、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物0.2～2份、表面硅烷偶联剂0.2～1份、疏水型纳米二氧化硅(直径10～30纳米)1～8份、改性聚酯丙烯酸酯0.2～1份、抗菌剂0.2～1份、聚二甲基硅氧烷0.2～1份、乙酸0.001～0.1份、对苯二酚0.01～0.5份、对甲苯磺酸0.1～0.5份、乙醇40～50份和丙酮40～50份。上述原料均为市售。本发明实施例的疏水涂层组合物制备过程如下：1.纳米二氧化硅分散液的制备将部分乙醇和丙酮在容器中混合均匀，然后将疏水型纳米二氧化硅加入至混合溶剂中，用超声波震动仪震荡约20分钟，形成均匀的分散液。2.树脂混合物的制备在两口瓶中通入氮气，再按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、乙酸、对苯二酚、硅烷偶联剂、改性聚酯丙烯酸酯、抗菌剂、聚二甲基硅氧烷、适量乙醇和丙酮。开启磁力搅拌器，搅拌15-20分钟(在下述实施例制备过程中搅拌20分钟)，直至混合物搅拌均匀。3.疏水涂料的制备将纳米二氧化硅分散液加入到树脂混合物中搅拌均匀，即得到疏水涂料。该涂料储存时需要隔绝潮气，瓶口处可用氮气封闭。使用疏水涂层组合物制备具有疏水涂层产品的过程：本涂料粘度较低，可采用空气喷涂、刷涂等方式进行涂覆。涂料涂覆在物体表面后，于室温下间隔约30分钟即完成固化。产品在室温下即可实现固化，且固化时间短，固化效果好。具体的实施例如下：实施例中使用的硅烷偶联剂为道康宁z-6040，即缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷，能提高有机树脂对无机表面的粘合性；使用的抗菌剂为无机抗菌剂，具体为银离子抗菌剂。若无特殊说明，原料均为商业购得。实施例1一种疏水涂层组合物，其组分如下表1所示：表1.涂层组合物组分按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：16份、2份、2.5份、39.5份和40份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。实施例2一种疏水涂层组合物，其组分如下表2所示：表2.涂层组合物组分组分质量份数氰基丙烯酸己酯16甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物2硅烷偶联剂1疏水型纳米二氧化硅5改性聚酯丙烯酸酯1抗菌剂0.5聚二甲基硅氧烷0.5乙酸0.1对苯二酚0.5对甲苯磺酸0.3乙醇38丙酮39按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟，至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：16份、2份、5份、38份和39份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。实施例3一种疏水涂层组合物，其组分如下表3所示：表3.涂层组合物组分组分质量份数氰基丙烯酸己酯16甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物2硅烷偶联剂1疏水型纳米二氧化硅8改性聚酯丙烯酸酯1抗菌剂0.5聚二甲基硅氧烷0.5乙酸0.1对苯二酚0.5对甲苯磺酸0.3乙醇36丙酮38按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟，至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：16份、2份、8份、36份和38份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。实施例4一种疏水涂层组合物，其组分如下表4所示：表4.涂层组合物组分按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：18份、2份、2.5份、37.5份和40份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。实施例5一种疏水涂层组合物，其组分如下表5所示：表5.涂层组合物组分组分质量份数氰基丙烯酸己酯18甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物2硅烷偶联剂1疏水型纳米二氧化硅5改性聚酯丙烯酸酯1抗菌剂0.5聚二甲基硅氧烷0.5乙酸0.1对苯二酚0.5对甲苯磺酸0.3乙醇35丙酮40按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟，至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：18份、2份、5份、35份和40份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。实施例6一种疏水涂层组合物，其组分如下表6所示：表6.涂层组合物组分组分质量份数氰基丙烯酸己酯20甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物2硅烷偶联剂1疏水型纳米二氧化硅2.5改性聚酯丙烯酸酯1抗菌剂0.5聚二甲基硅氧烷0.5乙酸0.1对苯二酚0.5对甲苯磺酸0.3乙醇35.5丙酮40按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：20份、2份、2.5份、35.5份和40份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。实施例7一种疏水涂层组合物，其组分如下表7所示：表7.涂层组合物组分组分质量份数氰基丙烯酸己酯20甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物2硅烷偶联剂1疏水型纳米二氧化硅5改性聚酯丙烯酸酯1抗菌剂0.5聚二甲基硅氧烷0.5乙酸0.1对苯二酚0.5对甲苯磺酸0.3乙醇33丙酮40按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟，至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：20份、2份、5份、33份和40份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。实施例8一种疏水涂层组合物，其组分如下表8所示：表8.涂层组合物组分按重量份数加入氰基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟，至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸甲酯、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：16份、2.5份、33份和40份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。本实施例中使用氰基丙烯酸酯为氰基丙烯酸甲酯，实施例1-6均为氰基丙烯酸己酯。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。对比例1：不添加二氧化硅一种疏水涂层组合物，其组分如下表9所示：表9.涂层组合物组分组分质量份数氰基丙烯酸己酯16甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物2硅烷偶联剂1改性聚酯丙烯酸酯1抗菌剂0.5聚二甲基硅氧烷0.5乙酸0.1对苯二酚0.5对甲苯磺酸0.3乙醇40丙酮42按上述重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟，至搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、乙醇、丙酮的质量份数分别为：16份、2份、40份和42份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米(在实际的涂布工艺中膜厚可以在5～10微米之间)，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。本对比例相对于实施例1，不添加纳米二氧化硅。考察二氧化硅的添加对涂层性能的影响。对比例2一种疏水涂层组合物，其组分如下表10所示：表10.涂层组合物组分组分质量份数氰基丙烯酸己酯30甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物2硅烷偶联剂1疏水型纳米二氧化硅5改性聚酯丙烯酸酯1抗菌剂0.5聚二甲基硅氧烷0.5乙酸0.1对苯二酚0.5对甲苯磺酸0.3乙醇33丙酮40按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟，至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：30份、5份、33份和40份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。本实施例使用氰基丙烯酸己酯的质量份数为30份，二氧化硅与氰基丙烯酸己酯的质量比为16.7％。考察氰基丙烯酸酯添加量及比例对涂层性能的影响。测试结果：本发明实施例1-7制备涂层的水滴角和附着力测试结果如下表10所示：表10.实施例1-7中水滴角和附着力测试结果本发明对比例1-2制备涂层的水滴角和附着力测试结果如下表9所示：表11.对比例1-2中水滴角和附着力测试结果对比例水滴角(°)附着力147100/1002132100/100注：1.水滴角越高，涂层的疏水性、耐脏污性越好，上述结果采用水接触测试仪测得。2.附着力测试按照gb/t9826中规定的方法进行，100/100即为在涂层上划了10*10个格子，测试后100个格子均未有涂层脱落。3.仅以玻璃为基材的涂层样本进行测试。从实验结果可以看出，当涂料用于玻璃等基材时，能够使涂层表面具有较好的疏水性能。其中，实施例2的效果最佳，其制备的涂层具有最强的疏水效果。实施例1-7主要改变了氰基丙烯酸酯和纳米二氧化硅的添加量和比例，在氰基丙烯酸酯16～20份和纳米二氧化硅1～8份范围内，涂层组合物具有较好的疏水效果。二氧化硅与氰基丙烯酸酯(树脂)比值对涂层组合物的性能也具有一定影响：实施例4和实施例6，当二氧化硅与树脂比值小于15％时，水滴角小于150°；实施例3，当二氧化硅与树脂比值为50％时，虽然疏水性能好，但是附着力相对降低。实施例8使用了另一种氰基丙烯酸酯(氰基丙烯酸甲酯)，其附着力稍有降低。同时，通过与对比例1比较可以看出，加入纳米二氧化硅大幅提高了涂层的疏水性能，不添加二氧化硅时，涂层水滴角小，疏水性能差，当纳米二氧化硅的加入量为2.5％～8％时，其水滴角较不添加纳米二氧化硅时提高3倍以上。通过与对比例2比较可以得知，当氰基丙烯酸己酯的质量份数为30份，二氧化硅与氰基丙烯酸己酯的质量比为16.7％时，疏水性大幅降低，说明氰基丙烯酸酯的添加量和比例对涂层的疏水性能产生一定影响。综上所述，本发明提供的疏水涂层组合物具有常温下能快速固化、无毒、使用方便、疏水性强、透明度高和原料成本低的优点，特别适用于玻璃等基材，能够制备得到具有疏水涂层耐脏污自清洁的涂层产品。以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等同变换，或直接或间接运用在相关的
技术领域：
，均同理包括在本发明的专利保护范围内。当前第1页1 2 3
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，具体涉及一种疏水涂层组合物及其制备方法与产品。
背景技术：
：在日常生活和工业生产中，玻璃制品、金属、陶瓷或其他复合材料表面往往易被水、油污和泡沫等污染，导致物品表面的标志和图案等被遮挡或变模糊，且物体表面受污染后长时间潮湿易滋生细菌，这对日常生活和生产都会带来一些不便和困扰。为了解决此类问题，目前较常用的手段是涂层防护，即在物品表面涂覆一层涂料，通过借助涂层的隔绝作用来防止物品表面污损。疏水涂层常指涂膜在光滑表面上的静态水接触角θ大于90°的一类低表面能涂料，具有防水、防雾、防雪、防污染、抗粘连、抗氧化、防腐蚀和自清洁以及防止电流传导等重要特点，在科学研究和生产、生活等诸多领域中有极为广泛的应用前景。目前，在玻璃制品、金属、陶瓷或复合材料等表面施加防护时，疏水涂层体系主要有以下类型：环氧树脂搭配氨基丙烯酸树脂体系、醇酸树脂搭配酚醛树脂和改性丙烯酸树脂体系、羟基丙烯酸树脂搭配烯酸树脂体系、氟改性或硅改性丙烯酸树脂体系等。但是，这些类型的涂层体系均存在一定的缺陷，例如：环氧体系的涂层一般较脆、颜色较深、且易黄变，对极性小的材料(如聚乙烯、聚丙烯、氟塑料等)粘接力小，有些原材料如活性稀释剂、固化剂等有不同程度的毒性和刺激性；酚醛体系脆性大、固化收缩较大、固化时间长、且固化温度高；聚氨酯体系搭配使用的异氰酸酯类固化剂对人体有较大毒性，虽可低温固化但固化时间较长，且原料成本相对较高；氟改性或硅改性丙烯酸树脂体系耐候性、抗污性均较好，但在某些极性小的材料上不易附着，往往需要涂装底漆，同时也需要添加固化剂，且固化时间相对较长。上述体系的涂层具有所需固化时间长(往往需要数小时甚至更长)、非单一组份使用(需要添加固化剂)、材料毒性大、疏水效果差以及附着力适应性不强等缺点。因此，亟需开发一种疏水性性强且性能优越的疏水涂层材料，广泛应用于生产生活所用的各类产品中。技术实现要素：本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出了一种疏水涂层组合物，能够在基材表面形成疏水性好的涂层。本发明还提出了上述疏水涂层组合物的制备方法。本发明还提出了一种具有疏水表面的产品。根据本发明第一方面实施方式的疏水涂层组合物，包括以下组分：氰基丙烯酸酯、丙烯酸酯类共聚物、硅烷偶联剂、二氧化硅、改性聚酯丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷、粘合促进剂、抗氧化剂和溶剂。根据本发明实施方式的疏水涂层组合物，至少具有以下有益效果：该疏水涂层组合物具有固化快、无毒、使用方便、疏水性强、透明度高和原料成本低的优点；其中，该组合物在常温下即能快速固化；不含挥发性有害物质，涂层固化后无毒性；具有极好的疏水效果，水分、油污、泡沫等污物相对难以粘附；具有可重涂性，固化后的漆膜表面再次涂装时，新漆膜与旧漆膜之间的粘附性良好；透明度高，不会遮挡物体表面原有的效果或图案等；单包装使用，无需添加固化剂，使用简单、方便；成本较低，原材料易获得。在本发明中，采用的聚合物为氰基丙烯酸酯类树脂，固化方式属于化学交联固化，无需紫外线照射。该聚合物能与空气中的潮气(或水蒸气)进行化学反应，进而交联成膜。使用时无需借助专门的固化设备或供能设备，采用常规的涂装手段涂覆即可固化，且在较宽的温度范围内均可使用，较常见的使用温度范围为0～70℃。酸性稳定剂能抑制氰基丙烯酸己酯分子间的结合，使涂料处于液体状态而不产生固化。当把涂料涂覆在物体表面后，周围的湿气中含有弱碱性离子，能和酸性稳定剂发生中和，当酸性稳定剂消耗完以后，氰基丙烯酸己酯分子通过阴离子聚合或自由基聚合，形成聚合物分子链，这一反应过程所需时间很短，胶粘后10～30s即有足够的强度。该反应只需空气中存有一定的潮气(即水蒸汽)即可完成，无需添加固化剂。硅烷偶联剂，分子中含有亲有机基和亲无机基两种功能集团，因此，可作为连接无机材料和有机材料的“分子桥”，把两种不同性质的材料连接起来，起到增进附着力和耐水性的作用。根据本发明的一些实施方式，包括按重量份计的以下组分：氰基丙烯酸己酯16～20份，丙烯酸酯类共聚物0.2～2份、硅烷偶联剂0.2～1份、二氧化硅1～8份、改性聚酯丙烯酸酯0.2～1份、抗菌剂0.2～1份、聚二甲基硅氧烷0.2～1份、粘合促进剂0.001～0.1份、抗氧化剂0.01～0.5份和溶剂60～100份。根据本发明的一些实施方式，二氧化硅为2～5份。根据本发明的一些实施方式，所述二氧化硅与氰基丙烯酸己酯的质量范围为15％～35％。在这个范围内的涂层组合物制备得到的涂层，具有最佳的疏水性和附着力。根据本发明的一些实施方式，所述氰基丙烯酸酯为氰基丙烯酸己酯。氰基丙烯酸己酯含有强极性的氰基和酯键，对极性被粘物有很强的粘附力，表现出很高的粘接强度，形成的聚合物分子链在多种素材表面具有良好的附着力，对素材类型适应范围广。氰基丙烯酸己酯用于该涂层组合物体系中，还能够提高涂层的疏水性。根据本发明的一些实施方式，所述丙烯酸酯类共聚物为甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物。在本发明中，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物，作为共聚单体，可参与反应，进而提升涂层的耐水性。根据本发明的一些实施方式，所述二氧化硅为疏水型纳米二氧化硅。在本发明中，疏水型纳米二氧化硅，具有疏水特性，添加至树脂混合物中后，能够提升涂层表面的粗糙度，改善涂层表面润湿性。随添加量的增加，涂层表面水接触角也增大，能起到疏水的作用。另外，涂料中的聚二甲基硅氧烷属于低表面张力成分，也能降低涂层的表面张力，提升水接触角，增进疏水性和耐污性。本发明采用的聚合物搭配纳米级二氧化硅使用，固化后能形成透明度很高的漆膜，喷涂在某些标志或图案上，不影响清晰度。进一步地，所述疏水型纳米二氧化硅的颗粒直径为10～30纳米。根据本发明的一些实施方式，所述粘合促进剂选自乙酸、18-冠醚-6或四乙二醇二甲醚。乙酸为弱酸，为粘合促进剂，可提升聚合物的耐热性。根据本发明的一些实施方式，所述抗氧化剂选自对苯二酚、受阻酚类化合物、亚磷酸酯类化合物或硫代酯类化合物。对苯二酚作为抗氧化剂，在储存状态时，可抑制氰基丙烯酸己酯的反应活性，防止其自聚合，进而提高储存稳定性。常用的受阻酚类化合物包括chemnoc1010、chemnoc1076等。根据本发明的一些实施方式，所述酸性稳定剂选自脂肪族磺酸、芳香族磺酸或磺酰胺。根据本发明的一些实施方式，所述溶剂包括乙醇和丙酮。进一步地，所述乙醇和丙酮的质量比为1：(0.5～2)。根据本发明的一些实施方式，所述疏水涂层组合物中还包含抗菌剂。根据本发明第二方面实施方式的制备方法，包括以下步骤：制备二氧化硅分散液：将二氧化硅加入部分溶剂中，超声分散；制备树脂混合物：将氰基丙烯酸己酯、丙烯酸酯类共聚物、硅烷偶联剂、改性聚酯丙烯酸酯、抗菌剂、聚二甲基硅氧烷、乙酸、对苯二酚和剩余部分溶剂进行混合；将所述二氧化硅分散液加入所述树脂混合物中，混合均匀，即得所述疏水涂层组合物。根据本发明的一些实施方式，所述制备二氧化硅分散液的过程中超声震荡10～30分钟；所述制备树脂混合物的过程中混合搅拌15～20分钟。根据本发明第三方面实施方式的具有疏水表面的产品，所述产品的表面涂覆上述疏水涂层组合物。根据本发明实施方式的产品，至少具有以下有益效果：该涂层组合物对多数材质表面均具有良好的粘结力，一般情况下，在玻璃制品(门窗)、木质品、金属制品(如交通标识物、指示牌等)、陶瓷制品、复合材料(橱柜门等)、纤维制品、织物等表面均可使用，且具有较强的附着力；制得的产品表面涂层的疏水性好、不易沾污、具有自清洁效果，且涂层透明度高不影响产品原有的外观。根据本发明的一些实施方式，所述涂覆的方法包括以下步骤：采用空气喷涂、刷涂等方式进行涂覆，于室温下间隔约30分钟即完成固化。该涂层组合物的使用方法简单，在室温下即可快速固化，使用简单方便。本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。具体实施方式为详细说明本发明的技术内容、所实现目的及效果，以下结合实施方式予以说明。本发明实施例的疏水涂层组合物，按重量份数计，包括以下组分：氰基丙烯酸己酯16～20份、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物0.2～2份、表面硅烷偶联剂0.2～1份、疏水型纳米二氧化硅(直径10～30纳米)1～8份、改性聚酯丙烯酸酯0.2～1份、抗菌剂0.2～1份、聚二甲基硅氧烷0.2～1份、乙酸0.001～0.1份、对苯二酚0.01～0.5份、对甲苯磺酸0.1～0.5份、乙醇40～50份和丙酮40～50份。上述原料均为市售。本发明实施例的疏水涂层组合物制备过程如下：1.纳米二氧化硅分散液的制备将部分乙醇和丙酮在容器中混合均匀，然后将疏水型纳米二氧化硅加入至混合溶剂中，用超声波震动仪震荡约20分钟，形成均匀的分散液。2.树脂混合物的制备在两口瓶中通入氮气，再按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、乙酸、对苯二酚、硅烷偶联剂、改性聚酯丙烯酸酯、抗菌剂、聚二甲基硅氧烷、适量乙醇和丙酮。开启磁力搅拌器，搅拌15-20分钟(在下述实施例制备过程中搅拌20分钟)，直至混合物搅拌均匀。3.疏水涂料的制备将纳米二氧化硅分散液加入到树脂混合物中搅拌均匀，即得到疏水涂料。该涂料储存时需要隔绝潮气，瓶口处可用氮气封闭。使用疏水涂层组合物制备具有疏水涂层产品的过程：本涂料粘度较低，可采用空气喷涂、刷涂等方式进行涂覆。涂料涂覆在物体表面后，于室温下间隔约30分钟即完成固化。产品在室温下即可实现固化，且固化时间短，固化效果好。具体的实施例如下：实施例中使用的硅烷偶联剂为道康宁z-6040，即缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷，能提高有机树脂对无机表面的粘合性；使用的抗菌剂为无机抗菌剂，具体为银离子抗菌剂。若无特殊说明，原料均为商业购得。实施例1一种疏水涂层组合物，其组分如下表1所示：表1.涂层组合物组分按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：16份、2份、2.5份、39.5份和40份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。实施例2一种疏水涂层组合物，其组分如下表2所示：表2.涂层组合物组分组分质量份数氰基丙烯酸己酯16甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物2硅烷偶联剂1疏水型纳米二氧化硅5改性聚酯丙烯酸酯1抗菌剂0.5聚二甲基硅氧烷0.5乙酸0.1对苯二酚0.5对甲苯磺酸0.3乙醇38丙酮39按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟，至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：16份、2份、5份、38份和39份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。实施例3一种疏水涂层组合物，其组分如下表3所示：表3.涂层组合物组分组分质量份数氰基丙烯酸己酯16甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物2硅烷偶联剂1疏水型纳米二氧化硅8改性聚酯丙烯酸酯1抗菌剂0.5聚二甲基硅氧烷0.5乙酸0.1对苯二酚0.5对甲苯磺酸0.3乙醇36丙酮38按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟，至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：16份、2份、8份、36份和38份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。实施例4一种疏水涂层组合物，其组分如下表4所示：表4.涂层组合物组分按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：18份、2份、2.5份、37.5份和40份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。实施例5一种疏水涂层组合物，其组分如下表5所示：表5.涂层组合物组分组分质量份数氰基丙烯酸己酯18甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物2硅烷偶联剂1疏水型纳米二氧化硅5改性聚酯丙烯酸酯1抗菌剂0.5聚二甲基硅氧烷0.5乙酸0.1对苯二酚0.5对甲苯磺酸0.3乙醇35丙酮40按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟，至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：18份、2份、5份、35份和40份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。实施例6一种疏水涂层组合物，其组分如下表6所示：表6.涂层组合物组分组分质量份数氰基丙烯酸己酯20甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物2硅烷偶联剂1疏水型纳米二氧化硅2.5改性聚酯丙烯酸酯1抗菌剂0.5聚二甲基硅氧烷0.5乙酸0.1对苯二酚0.5对甲苯磺酸0.3乙醇35.5丙酮40按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：20份、2份、2.5份、35.5份和40份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。实施例7一种疏水涂层组合物，其组分如下表7所示：表7.涂层组合物组分组分质量份数氰基丙烯酸己酯20甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物2硅烷偶联剂1疏水型纳米二氧化硅5改性聚酯丙烯酸酯1抗菌剂0.5聚二甲基硅氧烷0.5乙酸0.1对苯二酚0.5对甲苯磺酸0.3乙醇33丙酮40按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟，至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：20份、2份、5份、33份和40份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。实施例8一种疏水涂层组合物，其组分如下表8所示：表8.涂层组合物组分按重量份数加入氰基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟，至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸甲酯、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：16份、2.5份、33份和40份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。本实施例中使用氰基丙烯酸酯为氰基丙烯酸甲酯，实施例1-6均为氰基丙烯酸己酯。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。对比例1：不添加二氧化硅一种疏水涂层组合物，其组分如下表9所示：表9.涂层组合物组分组分质量份数氰基丙烯酸己酯16甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物2硅烷偶联剂1改性聚酯丙烯酸酯1抗菌剂0.5聚二甲基硅氧烷0.5乙酸0.1对苯二酚0.5对甲苯磺酸0.3乙醇40丙酮42按上述重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟，至搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、乙醇、丙酮的质量份数分别为：16份、2份、40份和42份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米(在实际的涂布工艺中膜厚可以在5～10微米之间)，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。本对比例相对于实施例1，不添加纳米二氧化硅。考察二氧化硅的添加对涂层性能的影响。对比例2一种疏水涂层组合物，其组分如下表10所示：表10.涂层组合物组分组分质量份数氰基丙烯酸己酯30甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物2硅烷偶联剂1疏水型纳米二氧化硅5改性聚酯丙烯酸酯1抗菌剂0.5聚二甲基硅氧烷0.5乙酸0.1对苯二酚0.5对甲苯磺酸0.3乙醇33丙酮40按重量份数加入氰基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、对苯二酚、硅烷偶联剂、聚二甲基硅氧烷、乙醇、丙酮等物料。开启磁力搅拌器，搅拌20分钟，至搅拌均匀。再加入纳米二氧化硅分散液(5％的质量分数)搅拌均匀。该涂料中氰基丙烯酸己酯、纳米二氧化硅、乙醇、丙酮的质量份数分别为：30份、5份、33份和40份。将该涂料涂布在玻璃和木材上，膜厚约10微米，室温下静置约30分钟，即可得到固化后的疏水性涂层。用水接触角测试仪测试水滴角，用百格法测试百格。本实施例使用氰基丙烯酸己酯的质量份数为30份，二氧化硅与氰基丙烯酸己酯的质量比为16.7％。考察氰基丙烯酸酯添加量及比例对涂层性能的影响。测试结果：本发明实施例1-7制备涂层的水滴角和附着力测试结果如下表10所示：表10.实施例1-7中水滴角和附着力测试结果本发明对比例1-2制备涂层的水滴角和附着力测试结果如下表9所示：表11.对比例1-2中水滴角和附着力测试结果对比例水滴角(°)附着力147100/1002132100/100注：1.水滴角越高，涂层的疏水性、耐脏污性越好，上述结果采用水接触测试仪测得。2.附着力测试按照gb/t9826中规定的方法进行，100/100即为在涂层上划了10*10个格子，测试后100个格子均未有涂层脱落。3.仅以玻璃为基材的涂层样本进行测试。从实验结果可以看出，当涂料用于玻璃等基材时，能够使涂层表面具有较好的疏水性能。其中，实施例2的效果最佳，其制备的涂层具有最强的疏水效果。实施例1-7主要改变了氰基丙烯酸酯和纳米二氧化硅的添加量和比例，在氰基丙烯酸酯16～20份和纳米二氧化硅1～8份范围内，涂层组合物具有较好的疏水效果。二氧化硅与氰基丙烯酸酯(树脂)比值对涂层组合物的性能也具有一定影响：实施例4和实施例6，当二氧化硅与树脂比值小于15％时，水滴角小于150°；实施例3，当二氧化硅与树脂比值为50％时，虽然疏水性能好，但是附着力相对降低。实施例8使用了另一种氰基丙烯酸酯(氰基丙烯酸甲酯)，其附着力稍有降低。同时，通过与对比例1比较可以看出，加入纳米二氧化硅大幅提高了涂层的疏水性能，不添加二氧化硅时，涂层水滴角小，疏水性能差，当纳米二氧化硅的加入量为2.5％～8％时，其水滴角较不添加纳米二氧化硅时提高3倍以上。通过与对比例2比较可以得知，当氰基丙烯酸己酯的质量份数为30份，二氧化硅与氰基丙烯酸己酯的质量比为16.7％时，疏水性大幅降低，说明氰基丙烯酸酯的添加量和比例对涂层的疏水性能产生一定影响。综上所述，本发明提供的疏水涂层组合物具有常温下能快速固化、无毒、使用方便、疏水性强、透明度高和原料成本低的优点，特别适用于玻璃等基材，能够制备得到具有疏水涂层耐脏污自清洁的涂层产品。以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等同变换，或直接或间接运用在相关的
技术领域：
，均同理包括在本发明的专利保护范围内。当前第1页1 2 3
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