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具有除草活性的吡唑衍生物及其制备与应用的制作方法

2021-02-02 13:02:10|219|起点商标网
专利名称:具有除草活性的吡唑衍生物及其制备与应用的制作方法
技术领域:
本发明涉及一系列具有有用的除草活性的新的吡唑衍生物,并提供了使用这些化合物的方法及其组合物,以及制备这些化合物的方法。
在农业和园艺中除草剂的作用是杀灭不需要的植物(杂草)而留下所需的未受损伤的植物(作物)。如果一种除草剂能使所有植物致死,那么该除草剂的实际应用则是有限的。因此,为达到最大的实用效果,最好是不仅以具体的杂草而且以所需作物作为目标,以确保除草剂使杂草致死而对作物不起作用。我们现已发现一系列具有这种效果的吡唑衍生物。
许多吡唑衍生物以前已被描述并被认为具有除草活性。例如,英国专利说明书1,488,285和美国专利说明书4,008,249公开了这种通常类型的化合物,它们被认为是有用的除草剂,而欧洲专利说明书14,810公开的这类化合物是为了保护植物不受“害虫”主要是昆虫的伤害。然而,认为与本发明最接近的现有技术是欧洲专利说明书7,990(等同于美国专利说明书4,316,040和4,298,749),该专利公开了一大类化合物(包括本发明的某些化合物),这些化合物被认为具有除草活性。
根据本发明,我们现已发现有限的一类吡唑化合物对各种杂草具有优良的除草活性(优于现有技术的除草活性),而对作物植物特别是稻谷无有害作用。
因此,本发明的一个目的是提供一系列具有有效除草活性的新的吡唑衍生物。
另一个目的是提供这样的吡唑衍生物,其中某些化合物的活性非常显著地优于现有技术化合物的活性。
本发明的其他目的和优点在本文的描述过程中将会明显地看到。
本发明的化合物是式(Ⅰ)化合物及其盐和酯
其中R1和R2独立地选自氢原子,具有1至6个碳原子的未取代的烷基,具有1至6个碳原子的取代的烷基,它被至少一个取代基取代,该取代基选自如下定义的取代基(a),具有2至6个碳原子的未取代的链烯基,
具有2至6个碳原子的取代的链烯基,它被至少一个选自卤素原子的取代基取代,具有2至6个碳原子的炔基,具有1至6个碳原子的烷氧基,具有6至14个环碳原子的碳环芳基,它是未取代的或被至少一个取代基取代,该取代基选自如下定义的取代基(b),吡啶基,它是未取代的或被至少一个取代基取代,该取代基选自如下定义的取代基(b),或R1和R2一起代表具有4至7个碳原子的链烯基;
A和B独立地选自氢原子,卤原子,具有1至6个碳原子的未取代的烷基,具有1至6个碳原子的取代的烷基,它被至少一个取代基取代,该取代基选自如下定义的取代基(c),具有2至6个碳原子的未取代的链烯基,具有2至6个碳原子的取代的链烯基,它被至少一个选自卤原子的取代基取代,具有1至6个碳原子的烷氧基,具有1至6个碳原子的取代的烷氧基,它被至少一个取代基取代,该取代基选自如下定义的取代基(a),具有1至6个碳原子的烷硫基,具有1至6个碳原子的烷基磺酰基,
二烷基氨磺酰基,其中每一烷基部分独立地选自具有1至4个碳原子的烷基,具有2至7个碳原子的脂族羧酰基,它是未取代的或被至少一个取代基取代,该取代基选自如下定义的取代基(a),羧基,式-CONRaRb基团,其中Ra和Rb独立地选自氢原子和具有1至4个碳原子的烷基,甲酰基,氰基D代表式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)基团
其中X、Y和Z独立地选自
卤原子,具有1至6个碳原子的未取代的烷基,具有1至6个碳原子的取代的烷基,它被至少一个取代基取代,该取代基选自如下定义的取代基(a),具有1至6个碳原子的烷氧基,具有1至6个碳原子的取代的烷氧基,它被至少一个选自卤原子的取代基取代,具有1至6个碳原子的烷硫基,具有1至6个碳原子的取代的烷硫基,它被至少一个选自卤原子的取代基取代,具有1至6个碳原子的烷基磺酰基,具有1至6个碳原子的取代的烷基磺酰基,它被至少一个选自卤原了的取代基取代,芳氧基,其中芳基部分是具有6至14个环碳原子的碳环芳基,该芳氧基是未取代的或被至少一个取代基取代,该取代基选自如下定义的取代基(b),芳烷基,其中烷基部分具有1至4个碳原子,芳基部分是具有6至14个环碳原子的碳环芳基,该芳烷基是未取代的或被至少一个取代基取代,该取代基选自如下定义的取代基(b),羧基,硝基,以及氰基;
m是0或1;
k是0或1至5的整数,其中k是2至5的整数时,X代表的基团和原子可相同或不同;
j是0或1至4的整数,其中j是2至4的整数时,Y代表的基团和原子可相同或不同;
i是0或1至3的整数,其中i是2至3的整数时,Z代表的基团和原子可相同或不同;
n是0、1或2;
取代基(a)选自卤原子和具有1至6个碳原子的烷氧基;
取代基(b)选自卤原子,具有1至6个碳原子的烷基和具有1至6个碳原子的烷氧基;
取代基(c)选自卤原子,羟基,具有1至6个碳原子的烷氧基,具有2至7个碳原子的脂族酰基,具有2至7个碳原子的卤代脂族酰基,芳族酰基,其中芳基部分是具有6至14个环碳原子的碳环芳基,它是未取代的或被至少一个取代基取代,该取代基选自如上定义的取代基(b),烷氧羰基,其中烷氧基部分具有1至4个碳原子,链烯氧羰基,其中链烯基部分具有2至4个碳原子,芳烷氧羰基,其中烷基部分具有1至4个碳原子,芳基部分是具有6至14个环碳原子的碳环芳基,它是未取代的或被至少一个取代基取代,该取代基选自如上定义的取代基(b)。
本发明还提供了一种除草组合物,它包括有效量的除草剂和与之混合的农业上或园艺上可接受的载体或稀释剂,其中除草剂是至少一种选自式(Ⅰ)化合物及其盐和酯的化合物。
本发明还进一步提供了一种杀灭杂草的方法,该方法是通过向有所述杂草的场所施用除草剂,该除草剂是至少一种选自式(Ⅰ)化合物及其盐和酯的化合物。
本发明还提供了制备本发明化合物的方法,该方法在下文中将详细描述。
在本发明的化合物中,R1、R2、X、Y或Z代表具有1至6个碳原子的烷基,它可是具有1至6个优选1至5个碳原子的直链或支链基团,实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、3,3-二甲基丁基,2,2-二甲基丁基,1,1-二甲基丁基,1,2-二甲基丁基,1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、2-乙基丁基,己基和异己基。在这些基团中,我们优选具有1至4个碳原子的烷基,较优选的是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和异丁基,最优选的是甲基、乙基和丙基。就Y和Z而言,我们特别优选具有1个或2个碳原子的烷基,即甲基和乙基,最优选甲基。
关于A和B,它们代表具有1至6个碳原子的烷基,它可是直链或支链基团,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、2-甲基丁基、新戊基和1-乙基丙基,优选具有1至3个碳原子的直链或支链烷基,较优选1个或2个碳原子的烷基。
在R1、R2、A、B、X、Y或Z的定义中所包括的这些烷基可是未取代的或它们可被一个或多个取代基取代,就R1、R2、X、Y和Z而言,取代基选自取代基(a),就A和B而言,取代基选自取代基(c),它们两者定义如上,其实例包括卤原子,如氟、氯、溴和碘原子,优选的是氟、氯或溴原子,最优选的是氟或氯原子;
烷氧基,它可是具有1至6个优选1至4个碳原子的直链或支链基团,如甲氧基、乙氧基,丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基,这些基团中我们优选具有1至3个碳原子的直链或支链的烷氧基,最优选甲氧基;
以及就取代基(c)而言,羟基。
包括在取代基(c)中的脂族酰基、卤代脂族酰基、芳族酰基、烷氧羰基、链烯氧羰基和芳烷氧羰基均如下文中有关可用R8代表的基团所举例说明。
这些烷基被取代时,对取代基的数目没有特别限制,不过该数目可能受到可取代的位置的数目的制约,或可能受到空间位阻的影响。然而,通常我们优选1至3个取代基。在取代基数目没有其它特别说明时,这同样适用于本文所涉及的其它取代基。
R1、R2、A或B代表链烯基,它可是具有2至6,优选3至6,较优选3至5,最优选3或4个碳原子的直链或支链基团,实例包括乙烯基、烯丙基、1-丙烯基,异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、2-乙基-2-丙烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、1-己烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基和5-己烯基,在这些基团中,优选乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基和丁烯基,最优选烯丙基(2-丙烯基)。
这些基团可是未取代的或它们可被一个或多个卤原子取代,该卤原子如有关取代基(a)和(c)中所举例说明的。在它们被取代时,对取代基的数目没有特别限制,不过该数目可能受到可取代的位置的数目的制约,或可能受到空间位阻的影响。然而,通常我们优选1至3个取代基。一个优选的取代的基团的实例是2-氯烯丙基。
R1或R2代表具有2至6个碳原子的炔基,它可是具有2至6,优选3至6,较优选3至5,最优选3或4个碳原子的直链或支链基团,实例包括乙炔基、炔丙基(2-丙炔基)、1-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、2-乙基-2-丙炔基、1-甲基-2-丁炔基、2-甲基-2-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、2-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基和2-甲基-4-戊炔基,在这些基团中,优选丙炔基和丁炔基,最优选炔丙基和2-丁炔基。
R1、R2、A、B、X、Y或Z代表具有1至6个碳原子的烷氧基,它可是具有1至6优选1至4个碳原子的直链或支链基团,实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、2-甲基丁氧基、新戊氧基、己氧基、4-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基,1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基,1,3-二甲基丁氧基和2,3-二甲基丁氧基,在这些基团中,优选含有1至4个碳原子的直链或支链的烷氧基,最优选甲氧基和异丙氧基。就A和B而言,它们代表这些基团中的一个时,该基团可是未取代的或被一个或多个(优选1至3个)取代基取代,该取代基选自如上定义并举例说明的取代基(a)。就X、Y和Z而言,它们代表这些基团中的一个时,该基团可是未取代的或被一个或多个(优选1至3个)如上定义并举例说明的卤素取代基取代。
R1或R2代表碳环芳基,它具有6至14优选6至10个环碳原子,它可是未取代的或被至少一个取代基取代,该取代基选自如上定义并举例说明的取代基(b)。未取代的芳基的实例是含有6至14个碳原子的芳烃基团,例如苯基,茚基、萘基、菲基和蒽基,优选的是苯基或萘基(1-或2-萘基),较优选的是苯基。如果需要的话,这些基团也可被一个或多个如上定义的取代基(b)取代。这些取代基的实例包括有关取代基(a)和(c)中举例说明的卤原子和烷氧基,以及具有1至6个碳原子的烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、2-甲基丁基、新戊基和1-乙基丙基,优选具有1至3个碳原子的直链或支链的烷基,较优选1个或2个碳原子的烷基。对取代基的数目没有特别限制,不过该数目可能受到可取代的位置的数目(如对苯基来说为5或对萘基来说为7)的制约,或可能受到空间位阻的影响。然而,通常优选1至3个取代基。如果有两个或多个取代基,它们可是相同或不同的。优选的取代的基团的具体实例包括2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2,4-二氯苯基、2,5-二氯苯基、2,4,5-三氯苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,4-二氯-3-甲基苯基、4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、2-甲氧基苯基和3-氯-4-甲氧基苯基。
R1或R2代表吡啶基,它可是2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基,它可是取代的或未取代的。如果是取代的,取代基选自如上定义并举例说明的取代基(b)。对取代基的数目没有特别限制,不过该数目可能受到可取代的位置的数目(即4)的制约,或可能受到空间位阻的影响。然而,通常优选1至3个取代基。如果有两个或多个取代基,它们可是相同或不同的,优选的取代的基团的具体实例包括3,5-二氯-2-吡啶基、4-氯-5-甲基-2-吡啶基、4-甲氧基-2-吡啶基和5-氯-2-吡啶基。
另外,R1和R2一起可代表具有4至7个碳原子的直链或支链的亚烷基,以便与它们连结的氮原子形成含氮杂环,该杂环具有5至8个环原子,并且可选择地具有更少的环原子但被一个或多个低级烷基取代。这些亚烷基的实例包括四亚甲基、1-甲基四亚甲基、2-甲基四亚甲基、3-甲基四亚甲基、五亚甲基、1,4-二甲基五亚甲基、六亚甲基、1-甲基六亚甲基和七亚甲基,在这些基团中,我们优选含有4或5个碳原子的直链亚烷基,最优选四亚甲基。
A、B、X、Y或Z代表烷硫基,它具有1至6个碳原子并且可是直链或支链基团。这些基团的实例包括甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、异戊硫基、2-甲基丁硫基、新戊硫基、1-乙基丙硫基、己硫基、4-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、1-甲基戊硫基、3,3-二甲基丁硫基,2,2-二甲基丁硫基、1,1-二甲基丁硫基,1,2-二甲基丁硫基,1,3-二甲基丁硫基、2,3-二甲基丁硫基和2-乙基丁硫基,在这些基团中,我们优选含有1至3个碳原子的直链和支链的烷硫基,最优选甲硫基或乙硫基。
A、B、X、Y或Z代表烷基磺酰基,它具有1至6个碳原子并且可是直链或支链基团。这些基团的实例包括甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、戊基磺酰基、异戊基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、新戊基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、己基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、3,3-二甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丁基磺酰基、1,1-二甲基丁基磺酰基、1,2-二甲基丁基磺酰基、1,3-二甲基丁基磺酰基,2,3-二甲基丁基磺酰基和2-乙基丁基磺酰基,在这些基团中,我们优选具有1至3个碳原子的直链或支链的烷基磺酰基,最优选甲基磺酰基或乙基磺酰基。
就X、Y和Z而言,上述烷硫基和烷基磺酰基可是未取代的或它们可具有一个或多个(优选1至3个)卤素取代基,例如上面所举例说明的,优选的是氟原子。这些取代的基团的实例包括三氟甲硫基和三氟甲磺酰基。
A或B代表二烷基氨磺酰基,它为式-SO2NRcRd,其中Rc和Rd可相同或不同(不过优选是相同的),各自代表具有1至4个碳原子的烷基。这些基团的实例包括二甲基氨磺酰基、二乙基氨磺酰基、N-乙基-N-丙基氨磺酰基、二丙基氨磺酰基、二异丙基氨磺酰基、N-甲基丙基-N-氨磺酰基和N-甲基-N-丁基氨磺酰基,在这些基团中,我们优选Rc和Rd两者均代表具有1至3个碳原子的烷基的那些基团,最优选二甲基氨磺酰基。
A或B代表脂族羧酰基,它共有2至7个碳原子,并且可是饱和或不饱和(指碳一碳键)的基团;优选的是烷基羰基,其中烷基部分具有1至6个碳原子,较优选1至4个碳原子。这些基团的实例包括乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、2-甲基丁酰基和新戊酰基,在这些基团中,我们优选具有总计1至3个碳原子的那些基团,最优选乙酰基。
A、B、X、Y或Z代表羧基时,所得化合物能形成酯。原则上,对这些酯的性质没有限制,不过该化合物用于农业上或园艺上处理时,酯基不应增加该化合物对有用植物的毒性,或不增加其毒性至不可接受的程度。优选的酯的实例包括具有1至6优选1至4个碳原子的低级烷基酯,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基酯,其中优选具有1至3个碳原子的烷基酯,最优选乙基酯。然而,正如本领域所公知的,用各种酯基可形成各种酯,这构成了公知的一般技术的一部分。
A或B代表式-CONRaRb基团,Ra和Rb可相同或不同,各自代表氢原子或具有1至4个碳原子的烷基,优选烷基。这些基团是氨基甲酰基、烷基氨基甲酰基和二烷基氨基甲酰基,例如甲基氨基甲酰基、乙基氨基甲酰基、丙基氨基甲酰基、丁基氨基甲酰基、二甲基氨基甲酰基、二乙基氨基甲酰基、N-乙基-N-丙基氨基甲酰基、二丙基氨基甲酰基、二异丙基氨基甲酰基、N-甲基-N-丙基氨基甲酰基和N-甲基-N-丁基氨基甲酰基,其中优选二烷基氨基甲酰基,特别是具有两个烷基(可相同或不同)且每一个具有1至3个碳原子的那些基团,最优选二甲基氨基甲酰基。
X、Y或Z代表芳氧基,其芳基部分如有关R1或R2表示的芳基中所定义和举例说明的,这些未取代的基团的实例包括苯氧基、茚氧基、萘氧基(1-或2-萘氧基)、菲氧基和蒽氧基,其中优选苯氧基和萘氧基,最优选苯氧基。取代的基团的实例包括上述有关R1或R2表示的芳基中所举例说明的取代的芳基的芳氧基等同物。
X、Y或Z代表芳烷基,该基团的烷基部分具有1至4个碳原子,芳基部分如上述有关R1或R2表示的芳基中所定义和举例说明的。未取代的基团的实例包括苄基、2-苯基乙基、1-苯基乙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基、1-苯基丙基、4-苯基丁基、3-苯基丁基、2-苯基丁基、1-苯基丁基、α-萘基甲基和β-萘基甲基,其中优选烷基部分具有1至3个碳原子,芳基部分是苯基或萘基(优选苯基)的那些基团,最优选苄基,或取代的等同物,如上述有关R1或R2表示的芳基中所举例说明的。
当D代表式(Ⅱ)基团且m是1时,D为任意取代的苄基;m是0时,D为任意取代的苯基。这些基团可被X表示的基团或原子在任一自由位置取代,例如在2-,3-,4-,2,3-,2,4-,2,5-,2,6-,3,4-,3,5-,2,4,6-,3,4,6-,3,4,5-,2,3,5-,2,3,4-,2,3,5,6-,2,3,4,6-或2,3,4,5,6-位置。K可是0或1至5的整数,但优选是0或1至3的整数。K大于1时,X表示的基团或原子可相同或不同。
D代表式(Ⅲ)基团时,它为任意取代的吡啶基,它可通过其本身的任一碳原子连接在分子的其余部分上,即它可是2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基,优选2-吡啶基或4-吡啶基。j是1至4的整数时,该基团被一个或多个由Y定义的基团和原子取代,且可在任一自由位置取代,例如3-,5-,6-或3,5-位。j可是0或1至4的整数,但优选0、1或2。j大于1时,Y表示的基团或原子可相同或不同。
D代表式(Ⅳ)基团时,它为任意取代的嘧啶-2-基。i是1至3的整数时,该基团被一个或多个由Z定义的基团和原子取代,且可在任一自由位置取代,例如4-,5-,或4,6-位。i可是0或1至3的整数,但优选0、1或2。i大于1时,z表示的基团或原子可相同或不同。
本发明的化合物中,优选的化合物是其中R1和R2的每一个可相同或不同且代表具有1至6个碳原子的烷基;
具有3至6个碳原子的链烯基;
具有3至6个碳原子的炔基;或具有6至10个碳原子的芳基,它是未取代的或具有至少一个选自如上定义的取代基(b)中的取代基;
或R1和R2一起代表具有4至6个碳原子的亚烷基。
较优选地,R1和R2的每一个可相同或不同且代表具有1至4个碳原子的烷基;
具有3或4个碳原子的链烯基;或具有3或4个碳原子的炔基;
或R1和R2一起代表具有4至6个碳原子的亚烷基。
最优选地,R1和R2的每一个可相同或不同且代表具有1至4个碳原子的烷基;
具有3或4个碳原子的链烯基;或R1和R2一起代表具有4至6个碳原子的亚烷基。
还特别优选这些本发明的化合物,其中的A代表氢原子;
卤原子;
具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被至少一个取代基取代,该取代基选自如上定义的取代基(c);
具有3至6个碳原子的链烯基;或氰基。
较优选地,A代表氢原子;
卤原子;
具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被1至3个取代基取代,该取代基选自如上定义的取代基(a);或氰基。
最优选地,A代表氢原子,卤原子或氰基。
还特别优选这些本发明的化合物,其中的B代表氢原子;
卤原子;
具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被至少一个取代基取代,该取代基选自如上定义的取代基(c);
具有1至6个碳原子的烷氧基;或氰基。
较优选地,B代表氢原子;
卤原子;
具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被至少一个取代基取代,该取代基选自如上定义的取代基(c);或氰基。
最优选地,B代表氢原子,卤原子或氰基,特别是氟原子。
在式(Ⅱ)、(Ⅲ)和(Ⅳ)基团中,优选D代表式(Ⅱ)或(Ⅲ)基团,较优选式(Ⅱ)基团其中m是0或式(Ⅲ)基团,最优选式(Ⅱ)基团其中m是0。
在式(Ⅰ)化合物中,n可是0,此时化合物为硫代化合物;1,此时化合物为亚磺酰基化合物;或2,此时化合物为磺酰基化合物。优选n为0或2,最优选2。
就其中D代表式(Ⅱ)基团的式(Ⅰ)化合物而言,优选X代表卤原子;
具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被至少一个取代基取代,该取代基选自如上定义的取代基(a);
具有1至6个碳原子的烷氧基;
具有2至5个碳原子的烷氧羰基;或氰基。
较优选地,X代表卤原子;
具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被1至3个取代基取代,该取代基选自如上定义的取代基(a);
具有1至6个碳原子的烷氧基;或氰基。
最优选地,X代表卤原子;
具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被1至3个取代基取代,该取代基选自如上定义的取代基(a);或具有1至6个碳原子的烷氧基。
就其中D代表式(Ⅲ)基团的式(Ⅰ)化合物而言,优选Y代表卤原子;
具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被至少一个取代基取代,该取代基选自如上定义的取代基(a);或具有1至6个碳原子的烷氧基。
较优选地,Y代表卤原子或具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被1至3个取代基取代,该取代基选自如上定义的取代基(a)。
就其中D代表式(Ⅳ)基团的式(Ⅰ)化合物而言,优选Z代表卤原子;具有1至6个碳原子的烷基,或具有1至6个碳原子的烷氧基。较优选Z代表卤原子或具有1至6个碳原子的烷基,最优选Z代表具有1至6个碳原子的烷基。
取代基(a)优选包括卤原子。
取代基(b)优选包括卤原子或具有1至6个碳原子的烷基,较优选卤原子。
取代基(c)优选包括卤原子或羟基,较优选卤原子。
本发明的优选化合物是这些式(Ⅰ)化合物及其盐和酯,其中R1和R2独立地选自具有1至6个碳原子的烷基,具有3至5个碳原子的链烯基,具有3至5个碳原子的炔基,以及具有6至10个环原子的芳基,它是未取代的或被1至3个取代基取代,该取代基选自卤原子和具有1至4个碳原子的烷基,或R1和R2一起代表具有4至7个碳原子的亚烷基;
A代表氢原子,卤原子,
具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被1至3个取代基取代,该取代基选自卤原子和羟基,具有3至5个碳原子的链烯基,或氰基;
B代表氢原子,卤原子,具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被1至3个取代基取代,该取代基选自卤原子和羟基,具有1至6个碳原子的烷氧基,或氰基;
D代表式(Ⅱ)基团
其中X代表卤原子,具有1至6个碳原子的未取代的烷基,具有1至6个碳原子的取代的烷基,它被1至3个取代基取代,该取代基选自如上定义的取代基(a),具有1至6个碳原子的烷氧基,
具有2至7个碳原子的烷氧羰基,或氰基;
m是0或1;以及k如上定义;
或D代表式(Ⅲ)基团
其中Y代表卤原子,具有1至6个碳原子的未取代的烷基,具有1至6个碳原子的取代的烷基,它被1至3个取代基取代,该取代基选自如上定义的取代基(a),具有1至6个碳原子的烷氧基,以及j如上定义;
n是0或2;
本发明的较优选的化合物是这些式(Ⅰ)化合物,其中R1和R2相同或不同且各自代表具有1至6个碳原子的烷基,具有3至5个碳原子的链烯基或具有3至5个碳原子的炔基,或R1和R2一起代表具有4至7个碳原子的亚烷基;
A代表氢原子或卤原子;
B代表氢原子、卤原子或氰基;
n是2;以及D代表式(Ⅱ)基团
其中,X代表卤原子,具有1至6个碳原子的未取代的烷基,具有1至6个碳原子的取代的烷基,它被1至3个卤素取代基取代,具有1至6个碳原子的烷氧基,或氰基;
m是0;以及k如上定义;
或D代表式(Ⅲ)基团
其中,Y代表卤原子,具有1至6个碳原子的未取代的烷基,或具有1至6个碳原子的取代的烷基,它被1至3个卤素取代基取代,以及j如上定义;
本发明的最优选的化合物是这些式(Ⅰ)化合物及其盐和酯,其中R1和R2相同或不同且各自代表具有1至6个碳原子的烷基;
A代表氢原子;
B代表氢原子或卤原子;
n是2;以及D代表式(Ⅱ)基团
其中,X代表卤原子,具有1至6个碳原子的未取代的烷基,具有1至6个碳原子的取代的烷基,它被1至3个卤素取代基取代,或具有1至6个碳原子的烷氧基;
m是0;以及k如上定义;
在所有的本发明化合物中,包括上述优选,较优选和最优选类的化合物,被认为特别优异是B代表氟原子的化合物,即最佳的是4-氟吡唑衍生物。
含有羧基或吡啶基或嘧啶基的本发明化合物可形成盐。对这些盐的性质没有特别限制,其条件是当它们供农业上或园艺上使用时,它们应是农业上或园艺上可接受的,当它们供非农业上或园艺上使用时,如作为制备其它的且可能更大活性的化合物的中间体,则没有此限制。本发明的化合物可与碱形成盐。由含有羧基的化合物形成的这些盐的实例包括与碱金属如钠、钾或锂形成的盐;与碱土金属如钡或钙形成的盐;与其它金属如镁和铝形成的盐;有机碱盐,如与二环己基胺形成的盐;以及与碱性氨基酸如赖氨酸或精氨酸形成的盐。当本发明的化合物在其分子中含有碱性基团时,即含有吡啶基或嘧啶基的化合物,它可形成酸加成盐。这些酸加成盐的实例包括与无机酸形成的盐,特别是氢卤酸(如氢氟酸、氢溴酸、氢碘酸或氢氯酸),硝酸,碳酸,硫酸或磷酸;与低级烷基磺酸形成的盐,如甲磺酸,三氟甲磺酸或乙磺酸;与芳基磺酸形成的盐,如苯磺酸或对甲苯磺酸;与有机羧酸形成的盐,如乙酸、富马酸、酒石酸、草酸、马来酸、苹果酸、琥珀酸或柠檬酸;以及与氨基酸如谷氨酸或天冬氨酸形成的盐。
本发明的各种化合物的具体实例参见下列式(Ⅰ-1),(Ⅰ-2)和(Ⅰ-3)
在这些通式中,R1,R2,n,m,x,k,y,j,z,和i的含义列于下列的表1至12中,其中表1至10涉及式(Ⅰ-1),表11涉及式(Ⅰ-2),表12涉及式(Ⅰ-3)。在这些表中,使用下列缩写All 烯丙基Bu 丁基sBu 仲丁基tBu 叔丁基Bz 苄基Et 乙基Me 甲基Ph 苯基Pr 丙基iPr 异丙基Prg 炔丙基(2-丙炔基)Pyr 吡啶基在化合物号4.36至4.41,6.48至6.55,7.60至7.74,9.37至9.39和10.45中,R1和R2一起代表的亚烷基列于它们各自的栏目中。在表11中,标题“Subst posn”是指式(Ⅰ-2)中吡啶基上的位置,通过该位置吡啶基与式-S(O)M-基连接。
表1化合物号 R1R2A B n m Xk1.1 Et Et H H 2 0 未取代1.2 Et Et H H 0 0 未取代1.3 Et Et H H 2 1 未取代1.4 Et Et H H 2 0 2-F1.5 Et Et H H 0 0 2-F1.6 Et Et H H 2 0 2-Cl1.7 Et Et H H 1 0 2-Cl1.8 Et Et H H 2 0 2-Br1.9 Et Et H H 0 0 2-Br1.10 Et Et H H 2 0 2-Me1.11 Et Et H H 0 0 2-Me1.12 Et Et H H 2 1 2-Me1.13 Et Et H H 0 1 2-Me1.14 Et Et H H 0 0 2-Et1.15 Et Et H H 2 0 2-Et1.16 Et Et H H 2 0 2-iPr1.17 Et Et H H 2 0 2-Bz1.18 Et Et H H 0 0 2-Bz1.19 Et Et H H 2 0 2-OMe1.20 Et Et H H 0 0 2-OMe1.21 Et Et H H 2 0 2-OPh1.22 Et Et H H 0 0 2-OPh1.23 Et Et H H 2 0 2-CF31.24 Et Et H H 0 0 2-CF31.25 Et Et H H 2 0 2-NO21.26 Et Et H H 0 0 2-COOEt1.27 Et Et H H 2 0 2-COOEt1.28 Et Et H H 2 0 2-SMe
表1续化合物号 R1R2A B n m Xk1.29 Et Et H H 2 0 2-SO2Me1.30 Et Et CHO H 0 0 2-Bz1.31 Me Me H F 2 0 2-F1.32 Me Me H F 2 0 2-Cl1.33 Me Me H F 2 0 2-Et1.34 Me Me H F 2 0 2-iPr1.35 Me Me H F 2 0 2-CF31.36 Et Et H F 2 0 2-F1.37 Et Et H F 2 0 2-Cl1.38 Et Et H F 2 0 2-Et1.39 Et Et H F 2 0 2-iPr1.40 Et Et H F 2 0 2-CF31.41 Et Pr H F 2 0 2-F1.42 Et Pr H F 2 0 2-Cl1.43 Et Pr H F 2 0 2-Et1.44 Et Pr H F 2 0 2-iPr1.45 Et Pr H F 2 0 2-CF31.46 Pr Pr H F 2 0 2-F1.47 Pr Pr H F 2 0 2-Cl1.48 Pr Pr H F 2 0 2-Et1.49 Pr Pr H F 2 0 2-iPr1.50 Pr Pr H F 2 0 2-CF31.51 All All H F 2 0 2-F1.52 All All H F 2 0 2-Cl1.53 All All H F 2 0 2-Et1.54 All All H F 2 0 2-iPr1.55 All All H F 2 0 2-CF31.56 Et Et H Cl 0 0 2-Cl
表1续化合物号 R1R2A B n m Xk1.57 Et Et H Cl 2 0 2-Cl1.58 Et Et H Cl 2 0 2-Et1.59 Et Et H Cl 0 0 2-COOEt1.60 Et Et H Cl 2 0 2-COOEt1.61 Et Et H Cl 2 0 2-F1.62 Et Et H Cl 2 0 2-iPr1.63 Et Et H Cl 2 0 2-CF31.64 Et Pr H Cl 2 0 2-F1.65 Et Pr H Cl 2 0 2-Cl1.66 Et Pr H Cl 2 0 2-Et1.67 Et Pr H Cl 2 0 2-iPr1.68 Et Pr H Cl 2 0 2-CF31.69 Pr Pr H Cl 2 0 2-F1.70 Pr Pr H Cl 2 0 2-Cl1.71 Pr Pr H Cl 2 0 2-Et1.72 Pr Pr H Cl 2 0 2-iPr1.73 Pr Pr H Cl 2 0 2-CF31.74 All All H Cl 2 0 2-F1.75 All All H Cl 2 0 2-Cl1.76 All All H Cl 2 0 2-Et1.77 All All H Cl 2 0 2-iPr1.78 All All H Cl 2 0 2-CF31.79 Et Et H Br 2 0 2-Et1.80 Et Et H F 0 0 2-CF31.81 Et Et H F 2 0 2-Me
表2化合物号 R1R2A B n m Xk2.1 Et Et H H 2 0 3-F2.2 Et Et H H 0 0 3-F2.3 Et Et H H 0 0 3-Cl2.4 Et Et H H 2 0 3-Cl2.5 Et Et H H 0 0 3-Br2.6 Et Et H H 2 0 3-Br2.7 Et Et H H 2 0 3-Me2.8 Et Et H H 0 0 3-Me2.9 Et Et H H 0 0 3-iPr2.10 Et Et H H 2 0 3-iPr2.11 Et Et H H 0 0 3-OMe2.12 Et Et H H 2 0 3-OMe2.13 Et Et H H 2 0 3-CN2.14 Et Et H H 0 0 3-CN2.15 Et Et H H 0 0 3-CF32.16 Et Et H H 2 0 3-CF32.17 Et Et H H 2 0 3-NO22.18 Et Et H H 0 0 3-COOEt2.19 Et Et H H 2 0 3-COOEt2.20 Et Et H H 2 0 3-Me2.21 Et Et H H 0 0 3-SMe2.22 Et Et H H 2 0 3-SO2Me2.23 Pr Pr H H 2 0 3-F2.24 Pr Pr H H 2 0 3-CN2.25 Pr Pr H H 2 0 3-OMe2.26 Me Me H H 2 0 3-F2.27 Me Me H H 2 0 3-CN2.28 Me Me H H 2 0 3-OMe
表2续化合物号 R1R2A B n m Xk2.29 Et Pr H H 2 0 3-F2.30 Et Pr H H 2 0 3-CN2.31 Et Pr H H 2 0 3-OMe2.32 All All H H 2 0 3-F2.33 All All H H 2 0 3-CN2.34 All All H H 2 0 3-OMe2.35 Bu Me H H 2 0 3-F2.36 Bu Me H H 2 0 3-CN2.37 Bu Me H H 2 0 3-OMe2.38 Et Et Cl H 2 0 3-F2.39 Et Et Cl H 2 0 3-CN2.40 Et Et Cl H 2 0 3-OMe2.41 Et Et H Cl 0 0 3-F2.42 Et Et H Cl 2 0 3-F2.43 Et Et H Cl 0 0 3-Cl2.44 Et Et H Cl 2 0 3-Cl2.45 Et Et H Cl 2 0 3-Br2.46 Et Et H Cl 0 0 3-SMe2.47 Et Et H Cl 0 0 3-SCF32.48 Et Et H Cl 2 0 3-SCF32.49 Et Et H Cl 2 0 3-SO2CF32.50 Et Et H Cl 2 0 3-SO2Me2.51 Et Et H Cl 0 0 3-CF32.52 Et Et H Cl 2 0 3-CF32.53 Et Et H Cl 0 0 3-COOEt2.54 Et Et H Cl 2 0 3-COOEt2.55 Et Et H Cl 2 0 3-CN2.56 Et Et H Cl 2 0 3-OMe
表2续化合物号 R1R2A B n m Xk2.57 Et Et H Cl 2 0 3-OCF32.58 Et Et H Br 2 0 3-F2.59 Et Et H Br 2 0 3-F2.60 Et Et H Br 2 0 3-Br2.61 Et Et H Br 2 0 3-Br2.62 Et Et H Br 2 0 3-CN2.63 Et Et H Br 2 0 3-OMe2.64 Et Et H F 2 0 3-F2.65 Et Et H F 2 0 3-CN2.66 Et Et H F 2 0 3-OMe2.67 Et Et H F 2 0 3-OCF32.68 Et Et H F 2 0 3-Cl2.69 Et Et H F 2 0 3-Br2.70 Et Et H F 2 0 3-CF32.71 Me Me H F 2 0 3-F2.72 Me Me H F 2 0 3-CN2.73 Me Me H F 2 0 3-OMe2.74 Et Pr H F 2 0 3-F2.75 Et Pr H F 2 0 3-CN2.76 Et Pr H F 2 0 3-OMe2.77 Pr Pr H F 2 0 3-F2.78 Pr Pr H F 2 0 3-CN2.79 Pr Pr H F 2 0 3-OMe2.80 All All H F 2 0 3-F2.81 All All H F 2 0 3-CN2.82 All All H F 2 0 3-OMe2.83 Et Et H F 2 0 3-CF32.84 Et Et H Me 2 0 3-F
表2续化合物号 R1R2A B n m Xk2.85 Et Et H Me 2 0 3-CN2.86 Et Et H Me 2 0 3-OMe2.87 Et Et H CH2OMe 2 0 3-F2.88 Et Et H CH2OMe 2 0 3-CN2.89 Et Et H CH2OMe 2 0 3-OMe2.90 Et Et H CH2Cl 2 0 3-F2.91 Et Et H CH2Cl 2 0 3-CN2.92 Et Et H CH2Cl 2 0 3-OMe2.93 Et Et H CH2F 2 0 3-F2.94 Et Et H CH2F 2 0 3-CN2.95 Et Et H CH2F 2 0 3-OMe2.96 Et Et H CHF22 0 3-F2.97 Et Et H CHF20 0 3-Cl2.98 Et Et H CHF22 0 3-Cl2.99 Et Et H CHF22 0 3-CN2.100 Et Et H CHF22 0 3-OMe2.101 Et Et H CF32 0 3-F2.102 Et Et H CF32 0 3-CN2.103 Et Et H CF32 0 3-OMe2.104 Et Et H CN 0 0 3-F2.105 Et Et H CN 2 0 3-F2.106 Et Et H CN 2 0 3-CN2.107 Et Et H CN 2 0 3-OMe2.108 Et Et H COOEt 2 0 3-F2.109 Et Et H COOEt 2 0 3-CN2.110 Et Et H COOEt 2 0 3-OMe2.111 Et Et H SEt 2 0 3-F2.112 Et Et H SEt 2 0 3-CN
表2续化合物号 R1R2A B n m Xk2.113 Et Et H SEt 2 0 3-OMe2.114 Et Et H SO2Et 2 0 3-F2.115 Et Et H SO2Et 2 0 3-CN2.116 Et Et H SO2Et 2 0 3-OMe2.117 Et Et H OMe 2 0 3-F2.118 Et Et H OMe 2 0 3-CN2.119 Et Et H OMe 2 0 3-OMe2.120 Et Et H F 0 0 3-F2.121 Et Et H F 0 0 3-OMe
表3化合物号 R1R2A B n m Xk3.1 Et Et H H 2 0 4-F3.2 Et Et H H 0 0 4-F3.3 Et Et H H 2 0 4-Cl3.4 Et Et H H 0 0 4-Cl3.5 Et Et H H 2 1 4-Cl3.6 Et Et H H 2 0 4-Br3.7 Et Et H H 0 0 4-Br3.8 Et Et H H 0 0 4-Me3.9 Et Et H H 2 0 4-Me3.10 Et Et H H 0 0 4-Et3.11 Et Et H H 2 0 4-Et3.12 Et Et H H 2 0 4-iPr3.13 Et Et H H 0 0 4-iPr3.14 Et Et H H 0 0 4-sBu3.15 Et Et H H 2 0 4-sBu3.16 Et Et H H 2 0 4-tBu3.17 Et Et H H 0 0 4-tBu3.18 Et Et H H 2 0 4-OPh3.19 Et Et H H 0 0 4-OPh3.20 Et Et H H 2 0 4-CN3.21 Et Et H H 0 0 4-CN3.22 Et Et H H 2 0 4-NO23.23 Et Et H H 2 1 4-NO23.24 Et Et H H 2 0 4-CF33.25 Et Et H H 2 1 4-CF33.26 Et Et H H 2 0 4-COOEt3.27 Et Et H H 2 0 4-SMe3.28 Et Et H H 2 0 4-SO2Me
表3续化合物号 R1R2A B n m Xk3.29 Et Et CONMe2H 2 0 4-OPh3.30 Et Et CONMe2H 0 0 4-OPh3.31 Et Et COOEt H 0 0 4-tBu3.32 Et Et COOEt H 2 0 4-tBu3.33 Et Et CH2OMe H 2 0 4-iPr3.34 Et Et H Cl 2 1 4-Cl3.35 Et Et H Cl 2 0 4-F3.36 Et Et H Cl 2 0 4-Me3.37 Et Et H Cl 2 0 4-iPr3.38 Et Et H Cl 2 0 4-sBu3.39 Et Et H F 2 0 4-Cl3.40 Et Et H F 2 0 4-Me3.41 Et Et H F 2 0 4-iPr3.42 Et Et H F 2 0 4-sBu3.43 Et Et H F 2 0 4-F
表4化合物号 R1R2A B n m Xk4.1 Et Et H H 2 0 2,3-diCl4.2 Et Et H H 0 0 2,3-diCl4.3 Et Et H H 2 0 2-Me,3-Cl4.4 Et Et H H 0 0 2-Me,3-Cl4.5 Et Et H H 2 0 2,3-diMe4.6 Et Et H H 0 0 2,3-diMe4.7 Et Et H H 2 0 2,3-diF4.8 Et Et H H 0 0 2,3-diF4.9 Et Et H H 2 0 2-Cl,3-Me4.10 Et Et H H 2 0 2-Me,3-OMe4.11 Et Et H H 2 0 2-OMe,3-Cl4.12 Et Et H H 2 0 2-Cl,3-COOEt4.13 Et Et H H 2 0 2-Cl,3-SMe4.14 Et Et H H 2 0 2-Cl,3-SO2Me4.15 Pr Pr H H 2 0 2,3-diCl4.16 Pr Pr H H 2 0 2-Me,3-Cl4.17 Pr Pr H H 2 0 2,3-diMe4.18 Et Pr H H 2 0 2,3-diCl4.19 Et Pr H H 2 0 2-Me,3-Cl4.20 Et Pr H H 2 0 2,3-diMe4.21 Me Me H H 2 0 2,3-diCl4.22 Me Me H H 2 0 2-Me,3-Cl4.23 Me Me H H 2 0 2,3-diMe4.24 All All H H 2 0 2,3-diCl4.25 All All H H 2 0 2-Me,3-Cl4.26 All All H H 2 0 2,3-diMe4.27 Prg Prg H H 2 0 2,3-diCl4.28 Prg Prg H H 2 0 2-Me,3-Cl4.29 Prg Prg H H 2 0 2,3-diMe
表4续化合物号 R1R2A B n m Xk4.30 Bu Me H H 2 0 2,3-diCl4.31 Bu Me H H 2 0 2-Me,3-Cl4.32 Bu Me H H 2 0 2,3-diMe4.33 Bu Et H H 2 0 2,3-diCl4.34 Bu Et H H 2 0 2-Me,3-Cl4.35 Bu Et H H 2 0 2,3-diMe4.36 (CH2)4H H 2 0 2,3-diCl4.37 (CH2)4H H 2 0 2-Me,3-Cl4.38 (CH2)4H H 2 0 2,3-diMe4.39 (CH2)5H H 2 0 2,3-diCl4.40 (CH2)5H H 2 0 2-Me,3-Cl4.41 (CH2)5H H 2 0 2,3-diMe4.42 Me Me H Cl 0 0 2,3-diF4.43 Me Me H Cl 2 0 2,3-diF4.44 Me Et H Cl 0 0 2,3-diF4.45 Me Et H Cl 2 0 2,3-diF4.46 Et Et H Cl 2 0 2,3-diF4.47 Et Pr H Cl 0 0 2,3-diF4.48 Et Pr H Cl 2 0 2,3-diF4.49 Pr Pr H Cl 0 0 2,3-diF4.50 Pr Pr H Cl 2 0 2,3-diF4.51 Me Bu H Cl 0 0 2,3-diF4.52 Me Bu H Cl 2 0 2,3-diF4.53 Et 2-ClEt H Cl 2 0 2,3-diF4.54 Et 2-MeOEt H Cl 2 0 2,3-diF4.55 Et 2-ClAll H Cl 2 0 2,3-diF4.56 Et Et H Cl 2 0 2,3-diCl4.57 Et Et H Cl 2 0 2-Me,3-Cl
表4续化合物号 R1R2A B n m Xk4.58 Et Et H Cl 2 0 2,3-diMe4.59 Et Et H Cl 2 0 2-CH2OMe,3-Cl4.60 Et Et H Cl 2 0 2-Cl,3-Me4.61 Et Et H Br 0 0 2,3-diCl4.62 Et Et H Br 2 0 2,3-diCl4.63 Et Et H Br 2 0 2-Me,3-Cl4.64 Et Et H Br 2 0 2,3-diMe4.65 Et Et H F 2 0 2,3-Cl24.66 Et Et H F 2 0 2-Me,3-Cl4.67 Et Et H F 2 0 2,3-diMe4.68 Et Et H F 2 0 2-CH2OMe,3-Cl4.69 Et Et H F 2 0 2,3-diF4.70 Et Et H F 2 0 2-Cl,3-Me4.71 Me Me H F 2 0 2,3-diCl4.72 Me Me H F 2 0 2-Me,3-Cl4.73 Me Me H F 2 0 2,3-diMe4.74 Me Me H F 2 0 2,3-diF4.75 Me Me H F 2 0 2-Cl,3-Me4.76 Me Et H F 2 0 2,3-diCl4.77 Me Et H F 2 0 2-Me,3-Cl4.78 Me Et H F 2 0 2,3-diMe4.79 Me Et H F 2 0 2,3-diF4.80 Me Et H F 2 0 2-Cl,3-Me4.81 Et Pr H F 2 0 2,3-diCl4.82 Et Pr H F 2 0 2-Me,3-Cl4.83 Et Pr H F 2 0 2,3-diMe4.84 Et Pr H F 2 0 2,3-diF4.85 Et Pr H F 2 0 2-Cl,3-Me
表4续化合物号 R1R2A B n m Xk4.86 Pr Pr H F 2 0 2,3-diCl4.87 Pr Pr H F 2 0 2-Me,3-Cl4.88 Pr Pr H F 2 0 2,3-diMe4.89 Pr Pr H F 2 0 2,3-diF4.90 Pr Pr H F 2 0 2-Cl,3-Me4.91 All All H F 2 0 2,3-diCl4.92 All All H F 2 0 2-Me,3-Cl4.93 All All H F 2 0 2,3-diMe4.94 All All H F 2 0 2,3-diF4.95 All All H F 2 0 2-Cl,3-Me4.96 Et Et H Me 2 0 2,3-diCl4.97 Et Et H Me 2 0 2-Me,3-Cl4.98 Et Et H Me 2 0 2,3-diMe4.99 Et Et H CF32 0 2,3-diCl4.100 Et Et H CF32 0 2-Me,3-Cl4.101 Et Et H CF32 0 2,3-diMe4.102 Et Et H CH2OH 2 0 2-Me,3-Cl4.103 Et Et H CH2OMe 2 0 2,3-diCl4.104 Et Et H CH2OMe 2 0 2-Me,3-Cl4.105 Et Et H CH2OMe 2 0 2,3-diMe4.106 Et Et H CH2F 2 0 2,3-diCl4.107 Et Et H CH2F 2 0 2-Me,3-Cl4.108 Et Et H CH2F 2 0 2,3-diMe4.109 Et Et H CHF22 0 2,3-diCl4.110 Et Et H CHF22 0 2-Me,3-Cl4.111 Et Et H CHF22 0 2,3-diMe4.112 Et Et H CHO 2 0 2-Me,3-Cl4.113 Et Et H COOEt 2 0 2,3-diCl
表4续化合物号 R1R2A B n m Xk4.114 Et Et H COOEt 2 0 2-Me,3-Cl4.115 Et Et H COOEt 2 0 2,3-diMe4.116 Et Et H SMe 2 0 2,3-diCl4.117 Et Et H SMe 2 0 2-Me,3-Cl4.118 Et Et H SMe 2 0 2,3-diMe4.119 Et Et H SO2Me 2 0 2,3-diCl4.120 Et Et H SO2Me 2 0 2-Me,3-Cl4.121 Et Et H SO2Me 2 0 2,3-diMe4.122 Et Et H OMe 2 0 2,3-diCl4.123 Et Et H OMe 2 0 2-Me,3-Cl4.124 Et Et H OMe 2 0 2,3-diMe4.125 Et Et H OCHF22 0 2,3-diCl4.126 Et Et H OCHF22 0 2-Me,3-Cl4.127 Et Et H OCH2OMe 2 0 2,3-diCl4.128 Et Et H OCH2OMe 2 0 2-Me,3-Cl4.129 Et Et H CH2Cl 2 0 2,3-diCl4.130 Et Et H CH2Cl 2 0 2-Me,3-Cl4.131 Et Et H CH2Cl 2 0 2,3-diMe4.132 Et Et H SEt 2 0 2-Me,3-Cl4.133 Et Et H CN 0 0 2,3-diF4.134 Et Et H CN 2 0 2,3-diF4.135 Et Et H CN 2 0 2,3-diCl4.136 Et Et H CN 2 0 2-Me,3-Cl4.137 Et Et H CN 2 0 2,3-diMe4.138 Et Et H CHO 0 0 2-Me,3-Cl
表5化合物号 R1R2A B n m Xk5.1 Et Et H H 2 0 2,4-diF5.2 Et Et H H 0 0 2,4-diF5.3 Et Et H H 2 0 2,4-diCl5.4 Et Et H H 0 0 2,4-diCl5.5 Et Et H H 2 0 2,4-diBr5.6 Et Et H H 2 0 2-F,4-Br5.7 Et Et H H 0 0 2-CF3,4-Cl5.8 Et Et H H 2 0 2-CF3,4-Cl5.9 Et Et H H 2 0 2-CF3,4-Br5.10 Et Et H H 0 0 2-CF3,4-Br5.11 Et Et H H 2 0 2-Cl,4-Me5.12 Et Et H H 0 0 2-Cl,4-Me5.13 Et Et H H 2 0 2-Me,4-Cl5.14 Et Et H H 0 0 2-Me,4-Cl5.15 Et Et H H 2 0 2,4-diMe5.16 Et Et H H 0 0 2,4-diMe5.17 Et Et H H 2 0 2-Me,4-OMe5.18 Et Et H H 0 0 2-Me,4-OMe5.19 Et Et H H 2 0 2-Cl,4-Br5.20 Et Et H H 0 0 2-Cl,4-Br5.21 Et Et H H 2 0 2-Cl,4-CF35.22 Et Et H H 2 0 2-Cl,4-tBu5.23 Et Et H H 2 0 2-NO2,4-Cl5.24 Et Et H H 2 0 2-Cl,4-NO25.25 Me Me H Cl 0 0 2,4-diF5.26 Me Me H Cl 2 0 2,4-diF5.27 Me Et H Cl 0 0 2,4-diF5.28 Me Et H Cl 2 0 2,4-diF
表5续化合物号 R1R2A B n m Xk5.29 Et Et H Cl 0 0 2,4-diF5.30 Et Et H Cl 2 0 2,4-diF5.31 Et Pr H Cl 0 0 2,4-diF5.32 Et Pr H Cl 2 0 2,4-diF5.33 Pr Pr H Cl 0 0 2,4-diF5.34 Pr Pr H Cl 2 0 2,4-diF5.35 Me Bu H Cl 0 0 2,4-diF5.36 Me Bu H Cl 2 0 2,4-diF5.37 Et Et H Cl 0 0 2-Cl,4-Me5.38 Et Et H Cl 2 0 2-Cl,4-Me5.39 Et Et H Cl 2 0 2-Me,4-Cl5.40 Et Et H Cl 2 0 2-F,4-Br5.41 Et Et H Cl 0 0 2-CF3,4-Cl5.42 Et Et H Cl 2 0 2-CF3,4-Cl5.43 Et Et H Cl 2 0 2,4-diCl5.44 Et Et H Cl 2 0 2,4-diMe5.45 Et Et H Cl 2 0 2-Cl,4-Br5.46 Et Et H Cl 2 0 2-Cl,4-CF35.47 Pr Pr H Cl 2 0 2,4-diF5.48 Pr Pr H Cl 2 0 2,4-diCl5.49 Pr Pr H Cl 2 0 2-Me,4-Cl5.50 Pr Pr H Cl 2 0 2-CF3,4-Cl5.51 Et Pr H Cl 2 0 2,4-diF5.52 Et Pr H Cl 2 0 2,4-diCl5.53 Et Pr H Cl 2 0 2-Me,4-Cl5.54 Et Pr H Cl 2 0 2-CF3,4-Cl5.55 All All H Cl 2 0 2,4-diF5.56 All All H Cl 2 0 2,4-diCl
表5续化合物号 R1R2A B n m Xk5.57 All All H Cl 2 0 2-Me,4-Cl5.58 All All H Cl 2 0 2-CF3,4-Cl5.59 Me 4-ClPh H Cl 2 0 2-CF3,4-Cl5.60 Me 2,4-diClPh H Cl 2 0 2-CF3,4-Cl5.61 Me 2,5-diClPh H Cl 2 0 2-CF3,4-Cl5.62 Me 2,4,5-triClPh H Cl 2 0 2-CF3,4-Cl5.63 Me 2,4-diCl-3-MePh H Cl 2 0 2-CF3,4-Cl5.64 Et 4-OMePh H Cl 2 0 2-CF3,4-Cl5.65 Et 3-Cl-4-OMePh H Cl 2 0 2-CF3,4-Cl5.66 Me 3,5-diCl-2-Pyr H Cl 2 0 2-CF3,4-Cl5.67 Me 4-Cl-5-Me-2-Pyr H Cl 2 0 2-CF3,4-Cl5.68 Me 4-OMe-2-Pyr H Cl 2 0 2-CF3,4-Cl5.69 Et Et H Br 0 0 2,4-diF5.70 Et Et H Br 2 0 2,4-diF5.71 Et Et H Br 0 0 2-Cl,4-Me5.72 Et Et H Br 2 0 2-Cl,4-Me5.73 Et Et H Br 2 0 2-Me,4-Cl5.74 Et Et H F 2 0 2-Cl,4-Me5.75 Et Et H F 2 0 2-CF3,4-Cl5.76 Et Et H F 2 0 2,4-diF5.77 Et Et H F 2 0 2,4-diCl5.78 Et Et H F 2 0 2-Me,4-Cl5.79 Et Et H F 2 0 2,4-diMe5.80 Et Et H F 2 0 2-Cl,4-Br5.81 Et Et H F 2 0 2-Cl,4-CF35.82 Me Me H F 2 0 2,4-diCl5.83 Me Me H F 2 0 2,4-diF5.84 Me Me H F 2 0 2-Me,4-Cl
表5续化合物号 R1R2A B n m Xk5.85 Me Me H F 2 0 2-CF3,4-Cl5.86 Me Me H F 2 0 2-Cl,4-Br5.87 Me Et H F 2 0 2,4-diCl5.88 Me Et H F 2 0 2,4-diF5.89 Me Et H F 2 0 2-Me,4-Cl5.90 Me Et H F 2 0 2-CF3,4-Cl5.91 Me Et H F 2 0 2-Cl,4-Br5.92 Et Pr H F 2 0 2,4-diCl5.93 Et Pr H F 2 0 2,4-diF5.94 Et Pr H F 2 0 2-Me,4-Cl5.95 Et Pr H F 2 0 2-CF3,4-Cl5.96 Et Pr H F 2 0 2-Cl,4-Br5.97 Pr Pr H F 2 0 2,4-diCl5.98 Pr Pr H F 2 0 2,4-diF5.99 Pr Pr H F 2 0 2-Me,4-Cl5.100 Pr Pr H F 2 0 2-CF3,4-Cl5.101 Pr Pr H F 2 0 2-Cl,4-Br5.102 All All H F 2 0 2,4-diCl5.103 All All H F 2 0 2,4-diF5.104 All All H F 2 0 2-Me,4-Cl5.105 All All H F 2 0 2-CF3,4-Cl5.106 All All H F 2 0 2-Cl,4-Br5.107 Et Et H F 0 0 2,4-F2
表6化合物号 R1R2A B n m Xk6.1 Et Et H H 2 0 2-F,5-Me6.2 Et Et H H 0 0 2-F,5-Me6.3 Et Et H H 2 0 2,5-diCl6.4 Et Et H H 0 0 2,5-diCl6.5 Et Et H H 0 0 2-Cl,5-CF36.6 Et Et H H 2 0 2-Cl,5-CF36.7 Et Et H H 0 0 2-Me,5-Cl6.8 Et Et H H 2 0 2-Me,5-Cl6.9 Et Et H H 0 0 2,5-diMe6.10 Et Et H H 2 0 2,5-diMe6.11 Et Et H H 2 0 2-OMe,5-Me6.12 Et Et H H 0 0 2-OMe,5-Me6.13 Et Et H H 0 0 2-OMe,5-Cl6.14 Et Et H H 2 0 2-OMe,5-Cl6.15 Et Et H H 0 0 2-Cl,5-OMe6.16 Et Et H H 2 0 2-Cl,5-OMe6.17 Et Et H H 2 0 2,5-diBr6.18 Et Et H H 0 0 2,5-diF6.19 Et Et H H 2 0 2,5-diF6.20 Et Et H H 2 0 2-Cl,5-NO26.21 Et Et H H 2 0 2-Cl,5-COOEt6.22 Et Et H H 2 0 2-Cl,5-SMe6.23 Et Et H H 2 0 2-Cl,5-SO2Me6.24 Me Me H H 2 0 2,5-diCl6.25 Me Me H H 2 0 2,5-diMe6.26 Me Me H H 2 0 2-Cl,5-CF36.27 Me Me H H 2 0 2-Me,5-Cl6.28 Et Pr H H 2 0 2,5-diCl
表6续化合物号 R1R2A B n m Xk6.29 Et Pr H H 2 0 2,5-diMe6.30 Et Pr H H 2 0 2-Cl,5-CF36.31 Et Pr H H 2 0 2-Me,5-Cl6.32 Pr Pr H H 2 0 2,5-diCl6.33 Pr Pr H H 2 0 2,5-diMe6.34 Pr Pr H H 2 0 2-Cl,5-CF36.35 Pr Pr H H 2 0 2-Me,5-Cl6.36 All All H H 2 0 2,5-diCl6.37 All All H H 2 0 2,5-diMe6.38 All All H H 2 0 2-Cl,5-CF36.39 All All H H 2 0 2-Me,5-Cl6.40 Bu Me H H 2 0 2,5-diCl6.41 Bu Me H H 2 0 2,5-diMe6.42 Bu Me H H 2 0 2-Cl,5-CF36.43 Bu Me H H 2 0 2-Me,5-Cl6.44 Bu Et H H 2 0 2,5-diCl6.45 Bu Et H H 2 0 2,5-diMe6.46 Bu Et H H 2 0 2-Cl,5-CF36.47 Bu Et H H 2 0 2-Me,5-Cl6.48 (CH2)4H H 2 0 2,5-diCl6.49 (CH2)4H H 2 0 2,5-diMe6.50 (CH2)4H H 2 0 2-Cl,5-CF36.51 (CH2)4H H 2 0 2-Me,5-Cl6.52 (CH2)5H H 2 0 2,5-diCl6.53 (CH2)5H H 2 0 2,5-diMe6.54 (CH2)5H H 2 0 2-Cl,5-CF36.55 (CH2)5H H 2 0 2-Me,5-Cl6.56 Prg Prg H H 2 0 2,5-diCl
表6续化合物号 R1R2A B n m Xk6.57 Prg Prg H H 2 0 2,5-diMe6.58 Prg Prg H H 2 0 2-Cl,5-CF36.59 Prg Prg H H 2 0 2-Me,5-Cl6.60 Et Et H F 2 0 2,5-diCl6.61 Et Et H F 2 0 2,5-diMe6.62 Et Et H F 2 0 2-Cl,5-CF36.63 Et Et H F 2 0 2-Me,5-Cl6.64 Et Et H F 2 0 2-Cl,5-OCF36.65 Et Et H F 2 0 2,5-diF6.66 Et Et H F 2 0 2-F,5-Me6.67 Et Et H F 2 0 2-Cl,5-Me6.68 Et Et H F 2 0 2,5-diBr6.69 Et Et H F 2 0 2-F,5-Cl6.70 Et Et H F 2 0 2-Cl,5-OMe6.71 Me Me H F 2 0 2,5-diCl6.72 Me Me H F 2 0 2,5-diMe6.73 Me Me H F 2 0 2-Cl,5-CF36.74 Me Me H F 2 0 2-Me,5-Cl6.75 Me Me H F 2 0 2,5-diF6.76 Me Me H F 2 0 2-F,5-Me6.77 Me Et H F 2 0 2,5-diCl6.78 Me Et H F 2 0 2,5-diMe6.79 Me Et H F 2 0 2-Cl,5-CF36.80 Me Et H F 2 0 2-Me,5-Cl6.81 Me Et H F 2 0 2,5-diF6.82 Me Et H F 2 0 2-F,5-Me6.83 Et Pr H F 2 0 2,5-diCl6.84 Et Pr H F 2 0 2,5-diMe
表6续化合物号 R1R2A B n m Xk6.85 Et Pr H F 2 0 2-Cl,5-CF36.86 Et Pr H F 2 0 2-Me,5-Cl6.87 Et Pr H F 2 0 2,5-diF6.88 Et Pr H F 2 0 2-F,5-Me6.89 Pr Pr H F 2 0 2,5-diCl6.90 Pr Pr H F 2 0 2,5-diMe6.91 Pr Pr H F 2 0 2-Cl,5-CF36.92 Pr Pr H F 2 0 2-Me,5-Cl6.93 Pr Pr H F 2 0 2,5-diF6.94 Pr Pr H F 2 0 2-F,5-Me6.95 All All H F 2 0 2,5-diCl6.96 All All H F 2 0 2,5-diMe6.97 All All H F 2 0 2-Cl,5-CF36.98 All All H F 2 0 2-Me,5-Cl6.99 All All H F 2 0 2,5-diF6.100 All All H F 2 0 2-F,5-Me6.101 Et Et H Cl 2 0 2,5-diCl6.102 Et Et H Cl 2 0 2,5-diMe6.103 Et Et H Cl 2 0 2-Cl,5-CF36.104 Et Et H Cl 2 0 2-Me,5-Cl6.105 Et Et H Cl 0 0 2-Cl,5-OMe6.106 Et Et H Cl 2 0 2-Cl,5-OMe6.107 Et Et H Cl 2 0 2-Cl,5-OCF36.108 Et Et H Cl 0 0 2-F,5-Me6.109 Et Et H Cl 2 0 2-F,5-Me6.110 Et Et H Cl 0 0 2,5-diF6.111 Et Et H Cl 2 0 2,5-diF6.112 Et Et H Cl 2 0 2-OMe,5-Cl
表6续化合物号 R1R2A B n m Xk6.113 Et Et H Cl 2 0 2-F,5-Cl6.114 Et Et H Br 2 0 2,5-diMe6.115 Et Et H Br 2 0 2-Cl,5-CF36.116 Et Et H Br 0 0 2,5-diMe6.117 Et Et H Br 2 0 2,5-diCl6.118 Et Et H Br 0 0 2-F,5-Me6.119 Et Et H Br 2 0 2-F,5-Me6.120 Et Et H Br 0 0 2-Me,5-Cl6.121 Et Et H Br 2 0 2-Me,5-Cl6.122 Et Et H Me 2 0 2,5-diCl6.123 Et Et H Me 2 0 2,5-diMe6.124 Et Et H Me 2 0 2-Cl,5-CF36.125 Et Et H Me 2 0 2-Me,5-Cl6.126 Et Et H All 2 0 2,5-diCl6.127 Et Et H 2-ClAll 2 0 2,5-diCl6.128 Et Et H CH2OMe 2 0 2,5-diCl6.129 Et Et H CH2OMe 2 0 2,5-diMe6.130 Et Et H CH2OMe 2 0 2-Cl,5-CF36.131 Et Et H CH2OMe 2 0 2-Me,5-Cl6.132 Et Et H CH2F 2 0 2,5-diCl6.133 Et Et H CH2F 2 0 2,5-diMe6.134 Et Et H CH2F 2 0 2-Cl,5-CF36.135 Et Et H CH2F 2 0 2-Me,5-Cl6.136 Et Et H CHF22 0 2,5-diCl6.137 Et Et H CHF22 0 2,5-diMe6.138 Et Et H CHF22 0 2-Cl,5-CF36.139 Et Et H CHF22 0 2-Me,5-Cl6.140 Et Et H CF32 0 2,5-diCl
表6续化合物号 R1R2A B n m Xk6.141 Et Et H CF32 0 2,5-diMe6.142 Et Et H CF32 0 2-Cl,5-CF36.143 Et Et H CF32 0 2-Me,5-Cl6.144 Et Et H CN 0 0 2,5-diCl6.145 Et Et H CN 2 0 2,5-diCl6.146 Et Et H CN 2 0 2,5-diMe6.147 Et Et H CN 0 0 2-Cl,5-CF36.148 Et Et H CN 2 0 2-Cl,5-CF36.149 Et Et H CN 2 0 2-Me,5-Cl6.150 Et Et H COOEt 0 0 2,5-diCl6.151 Et Et H COOEt 2 0 2,5-diCl6.152 Et Et H COOEt 2 0 2,5-diMe6.153 Et Et H COOEt 2 0 2-Cl,5-CF36.154 Et Et H COOEt 2 0 2-Me,5-Cl6.155 Et Et H SEt 2 0 2,5-diCl6.156 Et Et H SEt 2 0 2,5-diMe6.157 Et Et H SEt 2 0 2-Cl,5-CF36.158 Et Et H SEt 2 0 2-Me,5-Cl6.159 Et Et H SMe 0 0 2,5-diCl6.160 Et Et H SO2Me 2 0 2,5-diCl6.161 Et Et H SO2Et 2 0 2,5-diMe6.162 Et Et H SO2Et 2 0 2-Cl,5-CF36.163 Et Et H SO2Et 2 0 2-Me,5-Cl6.164 Et Et H OMe 2 0 2,5-diCl6.165 Et Et H OMe 2 0 2,5-diMe6.166 Et Et H OMe 2 0 2-Cl,5-CF36.167 Et Et H OMe 2 0 2-Me,5-Cl6.168 Et Et H CH2Cl 2 0 2,5-diCl
表6续化合物号 R1R2A B n m Xk6.169 Et Et H CH2Cl 2 0 2,5-diMe6.170 Et Et H CH2Cl 2 0 2-Cl,5-CF36.171 Et Et H CH2Cl 2 0 2-Me,5-Cl6.172 Et Et H F 0 0 2-Cl,5-OMe6.173 Et Et H F 0 0 2-F,5-Me
表7化合物号 R1R2A B n m Xk7.1 Et Et H H 2 0 2,6-diF7.2 Et Et H H 2 0 2-F,6-Cl7.3 Et Et H H 0 0 2-F,6-Cl7.4 Et Et H H 2 0 2,6-diCl7.5 Et Et H H 2 1 2,6-diCl7.6 Et Et H H 2 0 2,6-diBr7.7 Et Et H H 2 0 2,6-diMe7.8 Et Et H H 2 1 2,6-diMe7.9 Et Et H H 0 0 2,6-diMe7.10 Et Et H H 2 0 2-Me,6-Et7.11 Et Et H H 2 1 2-Me,6-Et7.12 Et Et H H 0 0 2-Me,6-Et7.13 Et Et H H 0 0 2-F,6-OMe7.14 Et Et H H 2 0 2-F,6-OMe7.15 Et Et H H 2 0 2-Me,6-iPr7.16 Et Et H H 0 0 2-Me,6-iPr7.17 Et Et H H 2 0 2-Me,6-Cl7.18 Et Et H H 2 1 2-Me,6-Cl7.19 Et Et H H 0 0 2-Me,6-Cl7.20 Et Et H H 2 0 2-Me,6-OMe7.21 Et Et H H 0 0 2-Me,6-OMe7.22 Et Et H H 2 0 2,6-diEt7.23 Et Et H H 0 0 2,6-diEt7.24 Et Et H H 2 0 2,6-diiPr7.25 Pr Pr H H 2 0 2,6-diCl7.26 Pr Pr H H 2 0 2,6-diMe7.27 Pr Pr H H 2 0 2-Me,6-Et7.28 Pr Pr H H 2 0 2,6-diEt
表7续化合物号 R1R2A B n m Xk7.29 Pr Pr H H 2 0 2-Me,6-Cl7.30 Et Pr H H 2 0 2,6-diCl7.31 Et Pr H H 2 0 2,6-diMe7.32 Et Pr H H 2 0 2-Me,6-Et7.33 Et Pr H H 2 0 2,6-diEt7.34 Et Pr H H 2 0 2-Me,6-Cl7.35 Me Me H H 2 0 2,6-diCl7.36 Me Me H H 2 0 2,6-diMe7.37 Me Me H H 2 0 2-Me,6-Et7.38 Me Me H H 2 0 2,6-diEt7.39 Me Me H H 2 0 2-Me,6-Cl7.40 Me Bu H H 2 0 2,6-diCl7.41 Me Bu H H 2 0 2,6-diMe7.42 Me Bu H H 2 0 2-Me,6-Et7.43 Me Bu H H 2 0 2,6-diEt7.44 Me Bu H H 2 0 2-Me,6-Cl7.45 Et Bu H H 2 0 2,6-diCl7.46 Et Bu H H 2 0 2,6-diMe7.47 Et Bu H H 2 0 2-Me,6-Et7.48 Et Bu H H 2 0 2,6-diEt7.49 Et Bu H H 2 0 2-Me,6-Cl7.50 All All H H 2 0 2,6-diCl7.51 All All H H 2 0 2,6-diMe7.52 All All H H 2 0 2-Me,6-Et7.53 All All H H 2 0 2,6-diEt7.54 All All H H 2 0 2-Me,6-Cl7.55 Prg Prg H H 2 0 2,6-diCl7.56 Prg Prg H H 2 0 2,6-diMe
表7续化合物号 R1R2A B n m Xk7.57 Prg Prg H H 2 0 2-Me,6-Et7.58 Prg Prg H H 2 0 2,6-diEt7.59 Prg Prg H H 2 0 2-Me,6-Cl7.60 (CH2)4H H 2 0 2,6-diCl7.61 (CH2)4H H 2 0 2,6-diMe7.62 (CH2)4H H 2 0 2-Me,6-Et7.63 (CH2)4H H 2 0 2,6-diEt7.64 (CH2)4H H 2 0 2-Me,6-Cl7.65 (CH2)5H H 2 0 2,6-diCl7.66 (CH2)5H H 2 0 2,6-diMe7.67 (CH2)5H H 2 0 2,Me,6-Et7.68 (CH2)5H H 2 0 2,6-diEt7.69 (CH2)5H H 2 0 2-Me,6-Cl7.70 (CH2)6H H 2 0 2,6-diCl7.71 (CH2)6H H 2 0 2,6-diMe7.72 (CH2)6H H 2 0 2-Me,6-Et7.73 (CH2)6H H 2 0 2,6-diEt7.74 (CH2)6H H 2 0 2-Me,6-Cl7.75 Ph Me H H 0 0 2-Me,6-Et7.76 Ph Me H H 2 0 2-Me,6-Et7.77 Ph Me H H 2 0 2,6-diCl7.78 Ph Me H H 2 0 2,6-diMe7.79 Ph Me H H 2 0 2,6-diEt7.80 Ph Me H H 2 0 2-Me,6-Cl7.81 Ph Et H H 2 0 2,6-diCl7.82 Ph Et H H 2 0 2,6-diMe7.83 Ph Et H H 2 0 2,6-diEt7.84 Ph Et H H 2 0 2-Me,6-Et
表7续化合物号 R1R2A B n m Xk7.85 Ph Et H H 2 0 2-Me,6-Cl7.86 Ph iPr H H 2 0 2,6-diCl7.87 Ph iPr H H 2 0 2,6-diMe7.88 Ph iPr H H 2 0 2,6-diEt7.89 Ph iPr H H 2 0 2-Me,6-Cl7.90 Et Et Me H 2 0 2-Me,6-Cl7.91 Et Et All H 2 0 2-Me,6-Cl7.92 Et Et 2-ClAll H 2 0 2-Me,6-Cl7.93 Et Et CH2OMe H 2 0 2,6-diCl7.94 Et Et CH2OMe H 0 0 2,6-diF7.95 Et Et CH2OMe H 2 0 2,6-diF7.96 Et Et SMe H 0 0 2-Me,6-Et7.97 Et Et SO2Et H 2 0 2-Me,6-Cl7.98 Et Et SEt H 0 0 2-Me,6-Cl7.99 Et Et CN H 2 0 2-Me,6-Et7.100 Et Et CN H 2 0 2-Cl,6-Me7.101 Et Et Cl H 2 0 2,6-diCl7.102 Et Et Cl H 2 0 2,6-diMe7.103 Et Et Cl H 2 0 2-Me,6-Et7.104 Et Et Cl H 2 0 2,6-diEt7.105 Et Et Cl H 2 0 2-Me,6-Cl7.106 Et Et F H 2 0 2,6-diCl7.107 Et Et F H 2 0 2,6-diMe7.108 Et Et F H 2 0 2-Me,6-Et7.109 Et Et F H 2 0 2,6-diEt7.110 Et Et F H 2 0 2-Me,6-Cl7.111 Et Et H F 2 0 2,6-diCl7.112 Et Et H F 2 0 2,6-diMe
表7续化合物号 R1R2A B n m Xk7.113 Et Et H F 2 0 2-Me,6-Et7.114 Et Et H F 2 0 2,6-diEt7.115 Et Et H F 2 0 2-Me,6-Cl7.116 Et Et H F 2 0 2-CH2OMe,6-Cl7.117 Et Et H F 2 0 2-CH2OMe,6-Me7.118 Et Et H F 2 0 2-Me,6-OCF37.119 Et Et H F 2 0 2,6-diF7.120 Et Et H F 2 0 2-Me,6-OMe7.121 Et Et H F 2 0 2-Cl,6-F7.122 Et Et H F 2 0 2-Me,6-iPr7.123 Et Et H F 2 0 2-F,6-OMe7.124 Et Et H F 2 0 2-Cl,6-NO27.125 Me Me H F 2 0 2,6-diCl7.126 Me Me H F 2 0 2,6-diMe7.127 Me Me H F 2 0 2-Me,6-Et7.128 Me Me H F 2 0 2,6-diEt7.129 Me Me H F 2 0 2-Me,6-Cl7.130 Me Me H F 2 0 2,6-diF7.131 Me Me H F 2 0 2-Me,6-OMe7.132 Me Me H F 2 0 2-Cl,6-F7.133 Me Et H F 2 0 2,6-diCl7.134 Me Et H F 2 0 2,6-diMe7.135 Me Et H F 2 0 2-Me,6-Et7.136 Me Et H F 2 0 2,6-diEt7.137 Me Et H F 2 0 2-Me,6-Cl7.138 Me Et H F 2 0 2,6-diF7.139 Me Et H F 2 0 2-Me,6-OMe7.140 Me Et H F 2 0 2-Cl,6-F
表7续化合物号 R1R2A B n m Xk7.141 Et Pr H F 2 0 2,6-diCl7.142 Et Pr H F 2 0 2,6-diMe7.143 Et Pr H F 2 0 2-Me,6-Et7.144 Et Pr H F 2 0 2,6-diEt7.145 Et Pr H F 2 0 2-Me,6-Cl7.146 Et Pr H F 2 0 2,6-diF7.147 Et Pr H F 2 0 2-Me,6-OMe7.148 Et Pr H F 2 0 2-Cl,6-F7.149 Pr Pr H F 2 0 2,6-diCl7.150 Pr Pr H F 2 0 2,6-diMe7.151 Pr Pr H F 2 0 2-Me,6-Et7.152 Pr Pr H F 2 0 2,6-diEt7.153 Pr Pr H F 2 0 2-Me,6-Cl7.154 Pr Pr H F 2 0 2,6-diF7.155 Pr Pr H F 2 0 2-Me,6-OMe7.156 Pr Pr H F 2 0 2-Cl,6-F7.157 All All H F 2 0 2,6-diCl7.158 All All H F 2 0 2,6-diMe7.159 All All H F 2 0 2-Me,6-Et7.160 All All H F 2 0 2,6-diEt7.161 All All H F 2 0 2-Me,6-Cl7.162 All All H F 2 0 2,6-diF7.163 All All H F 2 0 2-Me,6-OMe7.164 All All H F 2 0 2-Cl,6-F7.165 Et Et H Cl 2 0 2,6-diCl7.166 Et Et H Cl 0 0 2,6-diMe7.167 Et Et H Cl 2 0 2,6-diMe7.168 Et Et H Cl 2 0 2-Me,6-Et
表7续化合物号 R1R2A B n m Xk7.169 Et Et H Cl 0 0 2-Me,6-Et7.170 Et Et H Cl 2 0 2-Me,6-iPr7.171 Et Et H Cl 2 0 2-Cl,6-NO27.172 Et Et H Cl 0 0 2-Me,6-Cl7.173 Et Et H Cl 2 0 2-Me,6-Cl7.174 Me Me H Cl 0 0 2-Me,6-OMe7.175 Me Me H Cl 2 0 2-Me,6-OMe7.176 Me Et H Cl 0 0 2-Me,6-OMe7.177 Me Et H Cl 2 0 2-Me,6-OMe7.178 Et Et H Cl 0 0 2-Me,6-OMe7.179 Et Et H Cl 2 0 2-Me,6-OMe7.180 Et Et H Cl 2 0 2-Me,6-OCF37.181 Et Pr H Cl 0 0 2-Me,6-OMe7.182 Et Pr H Cl 2 0 2-Me,6-OMe7.183 Pr Pr H Cl 0 0 2-Me,6-OMe7.184 Pr Pr H Cl 2 0 2-Me,6-OMe7.185 Me Bu H Cl 0 0 2-Me,6-OMe7.186 Me Bu H Cl 2 0 2-Me,6-OMe7.187 Et Et H Cl 0 0 2-F,6-Cl7.188 Et Et H Cl 2 0 2-F,6-Cl7.189 Et Et H Cl 0 0 2,6-diF7.190 Et Et H Cl 2 0 2,6-diF7.191 Et Et H Cl 2 0 2-F,6-OMe7.192 Et Et H Cl 2 0 2-CH2OMe,6-Cl7.193 Et Et H Cl 2 0 2-CH2OMe,6-Me7.194 Et Et H Cl 2 0 2,6-diEt7.195 Pr Pr H Cl 2 0 2,6-diMe7.196 Pr Pr H Cl 2 0 2-Me,6-Et
表7续化合物号 R1R2A B n m Xk7.197 Pr Pr H Cl 2 0 2,6-diEt7.198 Pr Pr H Cl 2 0 2-Me,6-Cl7.199 Pr Et H Cl 2 0 2,6-diCl7.200 Pr Et H Cl 2 0 2,6-diMe7.201 Pr Et H Cl 2 0 2-Me,6-Et7.202 Pr Et H Cl 2 0 2,6-diEt7.203 Pr Et H Cl 2 0 2-Me,6-Cl7.204 Et 2-ClEt H Cl 2 0 2-Me,6-Cl7.205 Et 2-ClEt H Cl 2 0 2-Me,6-Et7.206 Et 2-MeOEt H Cl 2 0 2-Me,6-Cl7.207 Et 2-MeOEt H Cl 2 0 2-Me,6-Et7.208 Et 2-ClAll H Cl 2 0 2-Me,6-Cl7.209 Et 2-ClAll H Cl 2 0 2-Me,6-Et7.201 Et Et H Br 2 0 2,6-diCl7.211 Et Et H Br 2 0 2,6-diMe7.212 Et Et H Br 0 0 2,6-diMe7.213 Et Et H Br 2 0 2-Me,6-Et7.214 Et Et H Br 2 0 2,6-diEt7.215 Et Et H Br 2 0 2-Me,6-Cl7.216 Et Et H Br 0 0 2-Me,6-Cl7.217 Et Et H Br 0 0 2-F,6-Cl7.218 Et Et H Br 2 0 2-F,6-Cl7.219 Et Et H Br 0 0 2-Me,6-OMe7.220 Et Et H Br 2 0 2-Me,6-OMe7.221 Et Et H Br 2 0 2,6-diF7.222 Et Et H I 0 0 2-Me,6-iPr7.223 Et Et H I 2 0 2-Me,6-iPr7.224 Et Et H I 2 0 2,6-diCl
表7续化合物号 R1R2A B n m Xk7.225 Et Et H I 2 0 2,6-diMe7.226 Et Et H I 2 0 2-Me,6-Et7.227 Et Et H I 2 0 2,6-diEt7.228 Et Et H I 2 0 2-Me,6-Cl7.229 Et Et H Me 2 0 2,6-diCl7.230 Et Et H Me 2 0 2,6-diMe7.231 Et Et H Me 2 0 2-Me,6-Et7.232 Et Et H Me 2 0 2,6-diEt7.233 Et Et H Me 2 0 2-Me,6-Cl7.234 Et Et H Et 2 0 2-Me,6-Et7.235 Et Et H All 2 0 2-Me,6-Cl7.236 Et Et H All 2 0 2,6-diEt7.237 Et Et H All 2 0 2-Me,6-Et7.238 Et Et H 2-ClAll 2 0 2-Me,6-Et7.239 Et Et H CH2OMe 2 0 2,6-diCl7.240 Et Et H CH2OMe 2 0 2,6-diMe7.241 Et Et H CH2OMe 2 0 2-Me,6-Et7.242 Et Et H CH2OMe 2 0 2,6-diEt7.243 Et Et H CH2OMe 2 0 2-Me,6-Cl7.244 Et Et H CF32 0 2,6-diCl7.245 Et Et H CF32 0 2,6-diMe7.246 Et Et H CF30 0 2-Me,6-Et7.247 Et Et H CF32 0 2-Me,6-Et7.248 Et Et H CF32 0 2,6-diEt7.249 Et Et H CF32 0 2-Me,6-Cl7.250 Et Et H CN 2 0 2,6-diCl7.251 Et Et H CN 2 0 2,6-diMe7.252 Et Et H CN 0 0 2-Me,6-Et
表7续化合物号 R1R2A B n m Xk7.253 Et Et H CN 2 0 2-Me,6-Et7.254 Et Et H CN 0 0 2,6-diEt7.255 Et Et H CN 2 0 2,6-diEt7.256 Et Et H CN 0 0 2-Me,6-Cl7.257 Et Et H CN 2 0 2-Me,6-Cl7.258 Et Et H CN 0 0 2-Me,6-OMe7.259 Et Et H CN 2 0 2-Me,6-OMe7.260 Et Et H COOEt 2 0 2,6-diCl7.261 Et Et H COOEt 2 0 2,6-diMe7.262 Et Et H COOEt 0 0 2-Me,6-Et7.263 Et Et H COOEt 2 0 2-Me,6-Et7.264 Et Et H COOEt 0 0 2,6-diEt7.265 Et Et H COOEt 2 0 2,6-diEt7.266 Et Et H COOEt 0 0 2-Me,6-Cl7.267 Et Et H COOEt 2 0 2-Me,6-Cl7.268 Et Et H SMe 0 0 2,6-diEt7.269 Et Et H SMe 0 0 2-Me,6-Et7.270 Et Et H SMe 0 0 2-Me,6-Cl7.271 Et Et H SO2Me 2 0 2,6-diEt7.272 Et Et H SO2Me 2 0 2-Me,6-Et7.273 Et Et H SO2Me 2 0 2-Me,6-Cl7.274 Et Et H SEt 2 0 2,6-diCl7.275 Et Et H SEt 2 0 2,6-diMe7.276 Et Et H SEt 2 0 2-Me,6-Et7.277 Et Et H SEt 2 0 2,6-diEt7.278 Et Et H SEt 2 0 2-Me,6-Cl7.279 Et Et H SO2Et 2 0 2,6-diCl7.280 Et Et H SO2Et 2 0 2,6-diMe
表7续化合物号 R1R2A B n mXk7.281 Et Et H SO2Et 2 0 2-Me,6-Et7.282 Et Et H SO2Et 2 0 2,6-diEt7.283 Et Et H SO2Et 2 0 2-Me,6-Cl7.284 Et Et H OMe 2 0 2,6-diCl7.285 Et Et H OMe 2 0 2,6-diMe7.286 Et Et H OMe 2 0 2-Me,6-Et7.287 Et Et H OMe 2 0 2,6-diEt7.288 Et Et H OMe 2 0 2-Me,6-Cl7.289 Et Et H OCHF22 0 2-Me,6-Cl7.290 Et Et H OCHF22 0 2-Me,6-Et7.291 Et Et H OCH2OMe 2 0 2-Me,6-Cl7.292 Et Et H OCH2OMe 2 0 2-Me,6-Et7.293 Et Et H CH2F 2 0 2,6-diCl7.294 Et Et H CH2F 2 0 2,6-diMe7.295 Et Et H CH2F 2 0 2-Me,6-Et7.296 Et Et H CH2F 2 0 2,6-diEt7.297 Et Et H CH2F 2 0 2-Me,6-Cl7.298 Et Et H CHF22 0 2,6-diCl7.299 Et Et H CHF22 0 2,6-diMe7.300 Et Et H CHF20 0 2-Me,6-Et7.301 Et Et H CHF22 0 2-Me,6-Et7.302 Et Et H CHF22 0 2,6-diEt7.303 Et Et H CHF22 0 2-Me,6-Cl7.304 Et Et H SO2NMe22 0 2,6-diCl7.305 Et Et H SO2NMe22 0 2,6-diMe7.306 Et Et H SO2NMe22 0 2-Me,6-Et7.307 Et Et H SO2NMe22 0 2,6-diEt7.308 Et Et H SO2NMe22 0 2-Me,6-Cl
表7续化合物号 R1R2A B n m Xk7.309 Et Et H CONMe22 0 2,6-diCl7.310 Et Et H CONMe22 0 2,6-diMe7.311 Et Et H CONMe20 0 2-Me,6-Et7.312 Et Et H CONMe22 0 2-Me,6-Et7.313 Et Et H CONMe22 0 2,6-diEt7.314 Et Et H CONMe22 0 2-Me,6-Cl7.315 Et Et H COMe 2 0 2,6-diCl7.316 Et Et H COMe 2 0 2,6-diMe7.317 Et Et H COMe 2 0 2-Me,6-Et7.318 Et Et H COMe 2 0 2,6-diEt7.319 Et Et H COMe 2 0 2-Me,6-Cl7.320 Et Et H COCH2Cl 2 0 2-Me,6-Cl7.321 Et Et H COCH2Cl 2 0 2-Me,6-Et7.322 Et Et H COCH2OMe 2 0 2-Me,6-Cl7.323 Et Et H COCH2OMe 2 0 2-Me,6-Et7.324 Et Et H CH2Cl 2 0 2,6-diCl7.325 Et Et H CH2Cl 2 0 2,6-diMe7.326 Et Et H CH2Cl 2 0 2-Me,6-Et7.327 Et Et H CH2Cl 2 0 2,6-diEt7.328 Et Et H CH2Cl 2 0 2-Me,6-Cl7.329 Et Et SMe Cl 2 0 2-Me,6-Et7.330 Et Et SEt Br 2 0 2-Me,6-Cl7.331 Et Et H F 0 0 2,6-diF7.332 Et Et H F 0 0 2-Cl,6-F7.333 Et Et H F 0 0 2-iPr,6-Me7.334 Et Pr H F 0 0 2,6-diMe7.335 Pr Pr H F 0 0 2,6-diMe7.336 Me Me H Cl 2 0 2,6-diF7.337 Me Me H Cl 0 0 2,6-diF
表7续化合物号 R1R2A B n m Xk7.338 Et Pr H Cl 2 0 2,6-diF7.339 Et Pr H Cl 0 0 2,6-diF7.340 Pr Pr H Cl 2 0 2,6-diF7.341 Et Et H OMe 2 0 2-Me,6-Et7.342 Et Et Me H 0 0 2-Cl,6-Me
表8化合物号 R1R2A B n m Xk8.1 Et Et H H 2 0 3-Cl,4-F8.2 Et Et H H 0 0 3-Cl,4-F8.3 Et Et H H 0 0 3-Cl,4-OMe8.4 Et Et H H 2 0 3-Cl,4-OMe8.5 Et Et H H 2 0 3,4-diCl8.6 Et Et H H 0 0 3,4-diCl8.7 Et Et H H 2 0 3,4-diMe8.8 Et Et H H 0 0 3,4-diMe8.9 Et Et H H 2 0 3-Me,4-Br8.10 Et Et H H 0 0 3-Me,4-Br8.11 Et Et H H 0 0 3-CF3,4-F8.12 Et Et H H 2 0 3-CF3,4-F8.13 Et Et H H 2 0 3,4-diF8.14 Et Et H H 2 0 3-Cl,4-Me8.15 Et Et H H 2 0 3-NO2,4-Cl8.16 Et Et H Cl 0 0 3,4-diCl8.17 Et Et H Cl 2 0 3,4-diCl8.18 Me Me H Cl 2 0 3-CF3,4-F8.19 Me Et H Cl 2 0 3-CF3,4-F8.20 Et Et H Cl 0 0 3-CF3,4-F8.21 Et Et H Cl 2 0 3-CF3,4-F8.22 Et Et H Cl 0 0 3-Cl,4-F8.23 Et Et H Cl 2 0 3-Cl,4-F8.24 Et Et H Cl 2 0 3,4-diF8.25 Et Et H Cl 2 0 3,4-diMe8.26 Et Et H Br 0 0 3-CF3,4-F8.27 Et Et H Br 2 0 3-CF3,4-F8.28 Et Et H Br 0 0 3,4-diCl
表8续化合物号 R1R2A B n m Xk8.29 Et Et H Br 2 0 3,4-diCl8.30 Et Et H Br 0 0 3-Cl,4-F8.31 Et Et H Br 2 0 3-Cl,4-F8.32 Et Et H F 2 0 3-CF3,4-F8.33 Et Et H F 2 0 3,4-diF8.34 Et Et H F 2 0 3,4-diCl8.35 Et Et H F 2 0 3-Cl,4-F8.36 Et Et H F 2 0 3,4-diMe8.37 Me Me H F 2 0 3-CF3,4-F8.38 Me Me H F 2 0 3,4-diF8.39 Me Me H F 2 0 3,4-diCl8.40 Me Me H F 2 0 3-Cl,4-F8.41 Me Et H F 2 0 3-CF3,4-F8.42 Me Et H F 2 0 3,4-diF8.43 Me Et H F 2 0 3,4-diCl8.44 Me Et H F 2 0 3-Cl,4-F8.45 Et Pr H F 2 0 3-CF3,4-F8.46 Et Pr H F 2 0 3,4-diF8.47 Et Pr H F 2 0 3,4-diCl8.48 Et Pr H F 2 0 3-Cl,4-F8.49 Pr Pr H F 2 0 3-CF3,4-F8.50 Pr Pr H F 2 0 3,4-diF8.51 Pr Pr H F 2 0 3,4-diCl8.52 Pr Pr H F 2 0 3-Cl,4-F8.53 All All H F 2 0 3-CF3,4-F8.54 All All H F 2 0 3,4-diF8.55 All All H F 2 0 3,4-diCl8.56 All All H F 2 0 3-Cl,4-F8.57 Et Et H F 0 0 3-Cl,4-F
表9化合物号 R1R2A B n m Xk9.1 Et Et H H 2 0 3,5-diCl9.2 Et Et H H 2 1 3,5-diCl9.3 Et Et H H 0 0 3,5-diCl9.4 Et Et H H 2 0 3,5-diBr9.5 Et Et H H 0 0 3,5-diBr9.6 Et Et H H 2 0 3,5-diMe9.7 Et Et H H 0 0 3,5-diMe9.8 Et Et H H 2 0 3,5-diF9.9 Et Et H H 0 0 3,5-diF9.10 Et Et H H 0 0 3,5-diMeO9.11 Et Et H H 2 0 3,5-diMeO9.12 Et Et H H 2 0 3-Me,5-Cl9.13 Me H H H 0 0 3,5-diCl9.14 Pr Pr H H 2 0 3,5-diCl9.15 Pr Pr H H 2 0 3,5-diMe9.16 Pr Pr H H 2 0 3,5-diF9.17 Pr Pr H H 2 0 3,5-diMeO9.18 Et Pr H H 2 0 3,5-diCl9.19 Et Pr H H 2 0 3,5-diMe9.20 Et Pr H H 2 0 3,5-diF9.21 Et Pr H H 2 0 3,5-diMeO9.22 Me Me H H 2 0 3,5-diCl9.23 Me Me H H 2 0 3,5-diMe9.24 Me Me H H 2 0 3,5-diF9.25 Me Me H H 2 0 3,5-diMeO9.26 Me Et H H 2 0 3,5-diCl9.27 Me Bu H H 2 0 3,5-diCl9.28 Me Bu H H 2 0 3,5-diMe
表9续化合物号 R1R2A B n m Xk9.29 Et Bu H H 2 0 3,5-diCl9.30 Et Bu H H 2 0 3,5-diMe9.31 Et 2-ClEt H H 2 0 3,5-diCl9.32 Et 2-MeOEt H H 2 0 3,5-diCl9.33 Et 2-ClAll H H 2 0 3,5-diCl9.34 All All H H 2 0 3,5-diCl9.35 All All H H 2 0 3,5-diMe9.36 Prg Prg H H 2 0 3,5-diCl9.37 (CH2)4H H 2 0 3,5-diCl9.38 (CH2)5H H 2 0 3,5-diCl9.39 (CH2)6H H 2 0 3,5-diCl9.40 Me 2-MePh H H 2 0 3,5-diCl9.41 Me 3-MePh H H 2 0 3,5-diCl9.42 Me 2-ClPh H H 2 0 3,5-diCl9.43 Me 3-ClPh H H 2 0 3,5-diCl9.44 Me 4-ClPh H H 2 0 3,5-diCl9.45 Et 3-ClPh H H 2 0 3,5-diCl9.46 iPr 4-ClPh H H 2 0 3,5-diCl9.47 Me 5-Cl-2-Pyr H H 2 0 3,5-diCl9.48 Et Et Cl H 2 0 3,5-diCl9.49 Et Et H Cl 2 0 3,5-diCl9.50 Et Et H Cl 0 0 3,5-diCl9.51 Et Et H Cl 2 0 3,5-diMe9.52 Et Et H Cl 0 0 3,5-diMeO9.53 Et Et H Cl 2 0 3,5-diMeO9.54 Et Et H Cl 2 0 3,5-di(CF3O)9.55 Et Et H Cl 0 0 3,5-diF9.56 Et Et H Cl 2 0 3,5-diF
表9续化合物号 R1R2A B n m Xk9.57 Et Et H Cl 0 0 3,5-diBr9.58 Et Et H Cl 2 0 3,5-diBr9.59 Me 2-MePh H Cl 2 0 3,5-diCl9.60 Me 3-MePh H Cl 2 0 3,5-diCl9.61 Me 2-ClPh H Cl 2 0 3,5-diCl9.62 Me 3-ClPh H Cl 2 0 3,5-diCl9.63 Me 4-ClPh H Cl 2 0 3,5-diCl9.64 Et 3-ClPh H Cl 2 0 3,5-diCl9.65 iPr 4-ClPh H Cl 2 0 3,5-diCl9.66 Me 2,4-diClPh H Cl 2 0 3,5-diCl9.67 Me 2,5-diClPh H Cl 2 0 3,5-diCl9.68 Me 2,4,5-triClPh H Cl 2 0 3,5-diCl9.69 Me 2,4-diCl-3-MePh H Cl 2 0 3,5-diCl9.70 Et 4-OMePh H Cl 2 0 3,5-diCl9.71 Et 3-Cl-4-OMePh H Cl 2 0 3,5-diCl9.72 Me 5-Cl-2-Pyr H Cl 2 0 3,5-diCl9.73 Me 3,5-diCl-2-Pyr H Cl 2 0 3,5-diCl9.74 Me 4-Cl-5-Me-2-Pyr H Cl 2 0 3,5-diCl9.75 Me 4-OMe-2-Pyr H Cl 2 0 3,5-diCl9.76 Et Et H Br 0 0 3,5-diCl9.77 Et Et H Br 2 0 3,5-diCl9.78 Et Et H Br 2 0 3,5-diMe9.79 Et Et H Br 2 0 3,5-diMeO9.80 Et Et H Br 0 0 3,5-diF9.81 Et Et H Br 2 0 3,5-diF9.82 Et Et H Br 0 0 3,5-diBr9.83 Et Et H Br 2 0 3,5-diBr9.84 Et Et H F 2 0 3,5-diCl
表9续化合物号 R1R2A B n m Xk9.85 Et Et H F 2 0 3,5-diMe9.86 Et Et H F 2 0 3,5-diMeO9.87 Et Et H F 2 0 3,5-di(CF3O)9.88 Et Et H F 2 0 3,5-diF9.89 Me Me H F 2 0 3,5-diCl9.90 Me Me H F 2 0 3,5-diMe9.91 Me Me H F 2 0 3,5-diMeO9.92 Me Me H F 2 0 3,5-diF9.93 Me Et H F 2 0 3,5-diCl9.94 Me Et H F 2 0 3,5-diMe9.95 Me Et H F 2 0 3,5-diMeO9.96 Me Et H F 2 0 3,5-diF9.97 Et Pr H F 2 0 3,5-diCl9.98 Et Pr H F 2 0 3,5-diMe9.99 Et Pr H F 2 0 3,5-diMeO9.100 Et Pr H F 2 0 3,5-diF9.101 Pr Pr H F 2 0 3,5-diCl9.102 Pr Pr H F 2 0 3,5-diMe9.103 Pr Pr H F 2 0 3,5-diMeO9.104 Pr Pr H F 2 0 3,5-diF9.105 All All H F 2 0 3,5-diCl9.106 All All H F 2 0 3,5-diMe9.107 All All H F 2 0 3,5-diMeO9.108 All All H F 2 0 3,5-diF9.109 Et Et H Me 2 0 3,5-diCl9.110 Et Et H Me 2 0 3,5-diMe9.111 Et Et H All 2 0 3,5-diCl9.112 Et Et H 2-ClAll 2 0 3,5-diCl
表9续化合物号 R1R2A B n m Xk9.113 Et Et H CH2OMe 2 0 3,5-diCl9.114 Et Et H CH2OMe 2 0 3,5-diMe9.115 Et Et H CH2F 2 0 3,5-diCl9.116 Et Et H CH2F 2 0 3,5-diMe9.117 Et Et H CHF20 0 3,5-diCl9.118 Et Et H CHF22 0 3,5-diCl9.119 Et Et H CHF22 0 3,5-diMe9.120 Et Et H CF32 0 3,5-diCl9.121 Et Et H CF32 0 3,5-diMe9.122 Et Et H CN 0 0 3,5-diCl9.123 Et Et H CN 2 0 3,5-diCl9.124 Et Et H CN 2 0 3,5-diMe9.125 Et Et H CN 0 0 3,5-diF9.126 Et Et H CN 2 0 3,5-diF9.127 Et Et H COOEt 2 0 3,5-diCl9.128 Et Et H COOEt 2 0 3,5-diMe9.129 Et Et H SEt 2 0 3,5-diCl9.130 Et Et H SEt 2 0 3,5-diMe9.131 Et Et H SMe 0 0 3,5-diCl9.132 Et Et H SO2Me 2 0 3,5-diCl9.133 Et Et H SO2Et 2 0 3,5-diMe9.134 Et Et H OMe 2 0 3,5-diCl9.135 Et Et H OMe 2 0 3,5-diMe9.136 Et Et H OCHF22 0 3,5-diCl9.137 Et Et H OCH2OMe 2 0 3,5-diCl9.138 Et Et H Me 2 0 3,5-diCl9.139 Et Et H CH2Cl 2 0 3,5-diMe9.140 Et Et H CH2Cl 2 0 3,5-diMeO9.141 Et Et H CH2Cl 2 0 3,5-diF
表10化合物号 R1R2A B n m Xk10.1 Et Et H H 2 0 2,4,6-triMe10.2 Et Et H H 0 0 2,4,6-triMe10.3 Me Me H H 0 0 2,4,6-triMe10.4 Me Me H H 2 0 2,4,6-triMe10.5 Et Et H H 2 0 2,6-diMe,4-OiPr10.6 Et Et H H 2 0 2,6-diMe,4-Br10.7 Et Et H H 2 0 2,6-diMe,4-Cl10.8 Et Et H H 2 0 2,6-diCl,4-Me10.9 Et Et H H 2 0 2,6-diMe,4-OMe10.10 Et Et H H 2 0 2,6-diMeO,4-Me10.11 Et Et H H 2 0 2,6-diCl,4-tBu10.12 Et Et H H 2 0 2,6-diMe,6-OMe10.13 Et Et H H 0 0 2,6-diMe,3-Cl10.14 Et Et H H 2 0 2,6-diMe,3-Cl10.15 Et Et H H 0 0 2,6-diMe,3,5-diCl10.16 Et Et H H 2 0 2,6-diMe,3,5-diCl10.17 Et Et H H 0 0 2-F,4-Cl,5-OMe10.18 Et Et H H 2 0 2-F,4-Cl,5-OMe10.19 Et Et H H 2 0 3,5-diMeO,4-Cl10.20 Et Et H H 2 0 3,5-diMeO,2-Cl10.21 Et Et H H 2 0 3,5-diMeO,2-Br10.22 Et Et H H 2 0 2,4,6-triMe,3-Cl10.23 Et Et H H 2 0 2,6-diCl,3-Me10.24 Et Et H H 0 0 2,6-diCl,3-Me10.25 Et Et H H 2 0 2,3,4,5,6-F510.26 Et Et H H 0 0 2,3,4,5,6-F510.27 Et Et H H 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.28 Et Et H H 2 0 2,4-diCl,3-Me
表10续化合物号 R1R2A B n m Xk10.29 Et Et H H 2 0 2,5-diCl,3-COOEt10.30 Pr Pr H H 2 0 2,6-diCl,3-Me10.31 Pr Pr H H 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.32 Et Pr H H 2 0 2,6-diCl,3-Me10.33 Et Pr H H 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.34 Me Me H H 2 0 2,6-diCl,3-Me10.35 Me Me H H 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.36 Me Bu H H 2 0 2,6-diCl,3-Me10.37 Me Bu H H 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.38 Et Bu H H 2 0 2,6-diCl,3-Me10.39 Et Bu H H 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.40 H Et H H 2 0 2,4,6-triMe10.41 Me Et H H 2 0 2,4,6-triMe10.42 Et 2-BrEt H H 2 0 2,4,6-triMe10.43 Et 2-MeOEt H H 2 0 2,4,6-triMe10.44 Et 2-ClAll H H 2 0 2,4,6-triMe10.45 (CH2)4H H 2 0 2,4,6-triMe10.46 Pr Pr H H 2 0 2,4,6-triMe10.47 Et Pr H H 2 0 2,4,6-triMe10.48 Me Bu H H 2 0 2,4,6-triMe10.49 Et Bu H H 2 0 2,4,6-triMe10.50 All All H H 2 0 2,4,6-triMe10.51 Et Et H H 2 0 3,5-diMeO,4-I10.52 Et Et H H 2 0 3,5-diMeO,2-I10.53 Me Me H Cl 2 0 2,4,6-triMe10.54 Me Et H Cl 2 0 2,4,6-triMe10.55 Et Et H Cl 0 0 2,4,6-triMe10.56 Et Et H Cl 2 0 2,4,6-triMe
表10续化合物号 R1R2A B n m Xk10.57 Et Pr H Cl 2 0 2,4,6-triMe10.58 Pr Pr H Cl 2 0 2,4,6-triMe10.59 Me Bu H Cl 2 0 2,4,6-triMe10.60 Me OMe H Cl 2 0 2,4,6-triMe10.61 Et Et H Cl 0 0 2,6-diMe,3-Cl10.62 Et Et H Cl 2 0 2,6-diMe,3-Cl10.63 Et Et H CL 0 0 2,6-diMe,3,5-diCl10.64 Et Et H Cl 2 0 2,6-diMe,3,5-diCl10.65 Et Et H Cl 0 0 2,6-diMe,4-Br10.66 Et Et H Cl 2 0 2,6-diMe,4-Br10.67 Et Et H Cl 2 0 2,4,6-triCl10.68 Et Et H Cl 2 0 2,4,5-triCl10.69 Et Et H Cl 0 0 2-F,4-Cl,5-OMe10.70 Et Et H Cl 2 0 2-F,4-Cl,5-OMe10.71 Et Et H Cl 2 0 2-F,4-Cl,5-OCF310.72 Et Et H Cl 0 0 2-F,4-Cl,5-OiPr10.73 Et Et H Cl 2 0 2-F,4-Cl,5-OiPr10.74 Et Et H Cl 2 0 2,4,6-triMe,3-Cl10.75 Et Et H H 2 0 2,4,6-triMe,3,5-diCl10.76 Et Et H Cl 2 0 2,4,6-triMe,3,5-diCl10.77 Et Et H Cl 2 0 2,6-diCl,3-Me10.78 Et Et H Cl 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.79 Et Et H H 0 0 2,4,6-triMe,3,5-diCl10.80 Et Et H Cl 0 0 2,4,6-triMe,3,5-diCl10.81 Et Et H Cl 2 0 2,6-diMeO,4-Me10.82 Et Et H Cl 2 0 2,6-diMe,4-OMe10.83 Me Me H F 2 0 2,4,6-triMe10.84 Me Et H F 2 0 2,4,6-triMe
表10续化合物号 R1R2A B n m Xk10.85 Et Et H F 2 0 2,4,6-triMe10.86 Et Pr H F 2 0 2,4,6-triMe10.87 Et Et H F 2 0 2,6-diCl,3-Me10.88 Et Et H F 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.89 Et Et H F 2 0 2,4,6-triMe,3,5-diCl10.90 Et Et H F 2 0 2,6-diMe,3-Cl10.91 Et Et H F 2 0 2-F,4-Cl,5-OCF310.92 Et Et H F 2 0 2,4,6-triCl10.93 Et Et H F 2 0 2,6-diMe,4-Br10.94 Et Et H F 2 0 2-Cl,4-CF310.95 Et Et H F 2 0 2,6-diMe,4-OMe10.96 Me Me H F 2 0 2,4,6-triMe10.97 Me Me H F 2 0 2,6-diCl,3-Me10.98 Me Me H F 2 0 2,4,6-triCl10.99 Me Me H F 2 0 2,6-diMe,4-Br10.100 Me Et H F 2 0 2,4,6-triMe10.101 Me Et H F 2 0 2,6-diCl,3-Me10.102 Me Et H F 2 0 2,4,6-triCl10.103 Me Et H F 2 0 2,6-diMe,4-Br10.104 Et Pr H F 2 0 2,4,6-triMe10.105 Et Pr H F 2 0 2,6-diCl,3-Me10.106 Et Pr H F 2 0 2,4,6-triCl10.107 Et Pr H F 2 0 2,6-diMe,4-Br10.108 Pr Pr H F 2 0 2,4,6-triMe10.109 Pr Pr H F 2 0 2,6-diCl,3-Me10.110 Pr Pr H F 2 0 2,4,6-triCl10.111 Pr Pr H F 2 0 2,6-diMe,4-Br10.112 All All H F 2 0 2,4,6-triMe
表10续化合物号 R1R2A B n m Xk10.113 All All H F 2 0 2,6-diCl,3-Me10.114 All All H F 2 0 2,4,6-triCl10.115 All All H F 2 0 2,6-diMe,4-Br10.116 Et Et H Br 0 0 2,4,6-triMe10.117 Et Et H Br 2 0 2,4,6-triMe10.118 Et Et H Br 2 0 2,3-diMe,4-Br10.119 Et Et H Br 2 0 2,4,6-triCl10.120 Et Et H Br 2 0 2,6-diCl,3-Me10.121 Et Et H Br 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.122 Et Et H I 2 0 2,4,6-triMe10.123 Et Et H I 2 0 2,6-diCl,3-Me10.124 Et Et H I 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.125 Et Et H Me 2 0 2,4,6-triMe10.126 Et Et H Me 2 0 2,6-diCl,3-Me10.127 Et Et H Me 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.128 Et Et H CH2Cl 2 0 2,4,6-triMe10.129 Et Et H CH2Cl 2 0 2,6-diCl,3-Me10.130 Et Et H CH2Cl 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.131 Et Et H CH2F 2 0 2,4,6-triMe10.132 Et Et H CHF22 0 2,4,6-triMe10.133 Et Et H CH2F 2 0 2,6-diCl,3-Me10.134 Et Et H CH2F 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.135 Et Et H CHF22 0 2,6-diCl,3-Me10.136 Et Et H CHF22 0 2,3-diMe,6-Cl10.137 Et Et H CF32 0 2,4,6-triMe10.138 Et Et H CF32 0 2,6-diCl,3-Me10.139 Et Et H CF32 0 2,3-diMe,6-Cl10.140 Et Et H CN 0 0 2,4,6-triMe
表10续化合物号 R1R2A B n m Xk10.141 Et Et H CN 2 0 2,4,6-triMe10.142 Et Et H CN 2 0 2,6-diCl,3-Me10.143 Et Et H CN 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.144 Et Et H COOEt 2 0 2,4,6-triMe10.145 Et Et H COOEt 2 0 2,6-diCl,3-Me10.146 Et Et H COOEt 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.147 Et Et H SEt 2 0 2,4,6-triMe10.148 Et Et H SEt 2 0 2,6-diCl,3-Me10.149 Et Et H SEt 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.150 Et Et H SO2Et 2 0 2,4,6-triMe10.151 Et Et H SO2Et 2 0 2,6-diCl,3-Me10.152 Et Et H SO2Et 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.153 Et Et H OMe 2 0 2,4,6-triMe10.154 Et Et H OMe 2 0 2,6-diCl,3-Me10.155 Et Et H OMe 2 0 2,3-diMe,6-Cl10.156 Et Et H OCHF22 0 2,4,6-triMe10.157 Et Et H OCH2OMe 2 0 2,4,6-triMe10.158 Et Et Cl Cl 2 0 2,4,6-triMe10.159 Et Et CN Cl 2 0 2,4,6-triMe10.160 Et Et H H 2 0 2,4,6-triCl10.161 Et Et H F 0 0 2,4,6-triCl
表11取代基位置化合物号 R1R2A B n Yj11.1 Et Et H H 2 2 未取代的11.2 Et Et H H 0 2 未取代的11.3 Et Et H H 2 4 未取代的11.4 Et Et H H 2 2 5-Cl11.5 Et Et H H 2 2 3-CF3,5-Cl11.6 Et Et H H 2 2 3,5-diCl11.7 Et Et H H 0 2 5-Br11.8 Et Et H H 2 2 5-Br11.9 Et Et H H 0 2 3-Cl11.10 Et Et H H 2 2 3-Cl11.11 Et Et H H 0 2 6-Me11.12 Et Et H H 2 2 6-Me11.13 Et Et H H 0 2 3-CF311.14 Et Et H H 2 2 3-CF311.15 Et Et H H 0 2 5-CF311.16 Et Et H H 2 2 5-CF311.17 Et Et H H 2 2 3-Cl,5-CF311.18 Et Et H Cl 0 2 5-Cl11.19 Et Et H Cl 2 2 5-Cl11.20 Me Me H Cl 0 2 3-CF311.21 Me Me H Cl 2 2 3-CF311.22 Me Et H Cl 0 2 3-CF311.23 Me Et H Cl 2 2 3-CF311.24 Et Et H Cl 0 2 3-CF311.25 Et Et H Cl 2 2 3-CF311.26 Et Et H Cl 0 2 5-CF311.27 Et Et H Cl 2 2 5-CF311.28 Et Et H Cl 0 2 3-Cl,5-CF3
表11续取代基位置化合物号 R1R2A B n Yj11.29 Et Et H Cl 2 2 3-Cl,5-CF311.30 Et Et H Br 0 2 3-CF311.31 Et Et H Br 2 2 3-CF311.32 Et Et H Br 2 2 3-Cl,5-CF311.33 Et Et H F 2 2 3-Cl11.34 Et Et H F 2 2 3-CF311.35 Et Et H F 2 2 5-Cl11.36 Et Et H F 2 2 5-CF311.37 Me Me H F 2 2 3-Cl11.38 Me Me H F 2 2 5-Cl11.39 Me Me H F 2 2 3-CF311.40 Me Me H F 2 2 5-CF311.41 Me Et H F 2 2 3-Cl11.42 Me Et H F 2 2 3-CF311.43 Me Et H F 2 2 5-Cl11.44 Me Et H F 2 2 5-CF311.45 Et Pr H F 2 2 3-Cl11.46 Et Pr H F 2 2 3-CF311.47 Et Pr H F 2 2 5-Cl11.48 Et Pr H F 2 2 5-CF311.49 Pr Pr H F 2 2 3-Cl11.50 Pr Pr H F 2 2 3-CF311.51 Pr Pr H F 2 2 5-Cl11.52 Pr Pr H F 2 2 5-CF311.53 All All H F 2 2 3-Cl11.54 All All H F 2 2 3-CF311.55 All All H F 2 2 5-Cl11.56 All All H F 2 2 5-CF311.57 Et Et H F 0 2 3-CF311.58 Et Et H F 0 2 5-Cl
表12化合物号 R1R2A B n Zq12.1 Et Et H H 0 4,6-diMe12.2 Et Et H H 2 4,6-diMe12.3 Et Et H H 2 4,6-diCl12.4 Et Et H H 2 4,6-diMeO12.5 Et Et H H 2 未取代的12.6 Et Et H F 2 4,6-diMe12.7 Et Et H F 2 4,6-diMeO12.8 Et Et H F 2 4,6-diCl12.9 Et Et H Cl 2 4,6-diMe12.10 Et Et H Cl 2 4,6-diCl12.11 Et Et H Cl 2 4,6-diMeO
在上面列出的化合物中,优选的化合物是化合物号1.1,1.4,1.6,1.7,1.8,1.10,1.15,1.16,1.19,1.21,1.23,1.57,1.81,2.1,2.4,2.6,2.7,2.10,2.12,2.13,2.16,2.42,2.45,2.50,2.52,2.56,2.59,2.64,2.65,2.68,2.83,2.105,3.1,3.3,3.6,3.9,3.11,3.12,3.15,3.16,3.18,3.20,4.1,4.3,4.5,4.7,4.43,4.45,4.46,4.48,4.50,4.52,4.56,4.58,4.64,4.65,4.66,4.67,4.69,4.134,5.1,5.3,5.5,5.6,5.8,5.9,5.11,5.13,5.15,5.17,5.19,5.26,5.28,5.30,5.32,5.34,5.36,5.38,5.39,5.40,5.42,5.70,5.72,5.74,5.75,5.76,6.1,6.3,6.6,6.8,6.10,6.11,6.14,6.16,6.17,6.19,6.62,6.63,6.66,6.101,6.102,6.104,6.106,6.109,6.111,6.112,6.115,6.119,6.145,6.148,6.160,7.1,7.2,7.4,7.6,7.7,7.10,7.12,7.15,7.17,7.20,7.22,7.24,7.75,7.76,7.91,7.93,7.95,7.96,7.100,7.103,7.112,7.113,7.114,7.115,7.120,7.126,7.142,7.167,7.168,7.169,7.173,7.175,7.177,7.179,7.182,7.188,7.190,7.191,7.213,7.215,7.216,7.218,7.220,7.221,7.222,7.223,7.252,7.257,7.259,8.1,8.4,8.5,8.7,8.9,8.12,8.17,8.21,8.23,8.24,8.27,8.31,8.32,8.35,9.1,9.4,9.6,9.8,9.11,9.18,9.22,9.26,9.27,9.34,9.49,9.56,9.77,9.84,9.85,9.88,9.123,9.126,10.1,10.4,10.6,10.14,10.23,10.25,10.41,10.46,10.47,10.50,10.53,10.54,10.56,10.57,10.58,10.59,10.62,10.66,10.67,10.68,10.70,10.77,10.83,10.84,10.85,10.86,10.87,10.90,10.117,10.118,10.119,10.141,10.160,11.1,11.10,11.14,11.61,11.19,11.21,11.23,11.25,11.27,11.31和12.2。
较优选的化合物是化合物号 1.4,1.6,1.10,1.15,1.23,1.57,1.81,2.1,2.4,2.16,2.42,2.56,2.59,2.64,2.65,2.68,2.83,2.105,3.1,3.3,3.12,3.15,3.16,4.1,4.3,4.5,4.7,4.43,4.45,4.46,4.48,4.50,4.52,4.56,4.58,4.65,4.66,4.67,4.69,4.134,5.3,5.6,5.8,5.11,5.13,5.15,5.28,5.30,5.32,5.34,5.38,5.40,5.72,5.74,5.75,5.76,6.3,6.6,6.8,6.19,6.62,6.63,6.66,6.101,6.104,6.106,6.109,6.111,6.115,6.145,6.148,7.1,7.2,7.4,7.6,7.7,7.10,7.17,7.20,7.22,7.24,7.112,7.113,7.114,7.115,7.120,7.126,7.142,7.165,7.167,7.168,7.173,7.175,7.177,7.179,7.188,7.190,7.191,7.220,7.221,7.257,7.259,8.1,8.5,8.12,8.24,8.32,8.35,9.1,9.4,9.8,9.11,9.18,9.22,9.34,9.49,9.56,9.77,9.84,9.85,9.88,9.126,10.1,10.6,10.23,10.41,10.46,10.50,10.53,10.54,10.56,10.57,10.58,10.59,10.66,10.77,10.83,10.84,10.85,10.86,10.87,10.90,10.160,11.1,11.10,11.14,11.16和11.25。
另外较优选的化合物是化合物号1.81,2.42,2.64,2.65,2.68,4.69,5.76,6.66,7.112,7.113,7.120,7.126,7.142,7.173,7.188,7.190,8.35,9.1,9.56,10.46和10.85。
最优选的化合物是化合物号7.112 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二甲基苯磺酰基)-4-氟吡唑;
7.126 1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(2,6-二甲基苯磺酰基)-4-氟吡唑;
7.173 4-氯-3-(2-氯-6-甲基苯磺酰基)-1-(二乙基氨基甲酰基)吡唑;
9.1 3-(3,5-二氯苯磺酰基)-1-(二乙基氨基甲酰基)吡唑;
10.46 1-(二丙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯磺酰基)吡唑;
10.85 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯磺酰基)-4-氟吡唑。
本发明的化合物可以通过现有技术中用于制备这类化合物的各种已知方法来制备。例如,一般地,这些化合物可通过将式(Ⅴ)化合物
(其中A′和B′分别代表如上定义的A和B所表示的任一基团或原子,或其中任一反应基团已被保护的基团或原子,D和n如上定义)与式(Ⅵ)化合物反应来制备
(其中R1′和R2′分别代表如上定义的R1和R2所表示的任一基团或原子,或其中任一反应基团已被保护的基团或原子,W代表卤原子);
n为0时,任意地氧化产物制备n是1或2的化合物;
R1′、R2′、A′和/或B′代表氢原子时,任意地将其转化为R1,R2,A或B所代表的其它基团,以及任意地除去任一保护基。
化合物含有羧基时,如果需要,它可成盐或酯化,化合物含有吡啶基或嘧啶基时,它可成盐。化合物含有酯化的羧基如烷氧羰基时,它可脱酯。
更具体地,这些化合物的制备如下列反应图解A所示反应图解A
在上式中,R1′,R2′,A′和B′及D定义如前,R3代表一氨基保护基,r为2或1,w代表-卤素原子而R4代表一离去基团。
用w代表的合适的卤原子包括氟,氯,溴和碘原子,其中氯和溴原子是优选的。
由R3代表的氨基保护基的性质不是特别关键的,只要其可在合适的条件下能被除去而不损害分子的其余部分。这种保护基优选的例子包括脂族酰基,如烷基羰基(例如乙酰基和丙酰基)和卤代烷基羰基(例如氯代乙酰基,二氯代乙酰基,三氯乙酰基和三氟乙酰基);芳族酰基,如苯甲酰基;低级烷氧羰基,其中烷氧基部分优选地具有1至4个碳原子,如甲氧羰基;低级烯氧羰基,其中烯基部分优选地具有2至4个碳原子,如乙烯氧基羰基和烯丙氧羰基;芳烷氧羰基,如苄氧羰基;三(低级烷基)甲硅烷基,其中每一个烷基部分优选地具有1至4个碳原子,如三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基;二(低级烷基)氨磺酰基,其中每个烷基部分优选地具有1至4个碳原子,如二甲基氨磺酰基;和(低级烷氧基)取代的低级烷基,其中烷基和烷氧基部分各自优选地具有1至4个碳原子,如甲氧基甲基和甲氧基乙基基团。对于这些基团,我们优选脂族酰基,低级烷氧羰基,三(低级烷基)甲硅烷基,二(低级烷基)氨磺酰基和(低级烷氧基)取代的低级烷基。
用R4代表的离去基团的性质不是特别关键的,只要它可作为亲核性残基被消去,任何于这种类型的已知反应常用的基团也同样可用在这里。这类基团优选的例子包括卤素原子,如氯,溴和碘原子;二羰基亚胺基,如丁二酰亚胺和马来酰亚胺基;以及或D-S-或D-SO2-(其中D如前定义)的基团。其中,我们优选丁二酰亚胺基或式D-S-的基团。
此反应图解对于其中A′和B′皆为氢原子的化合物的制备特别有用。
在此反应图解的步骤A1中,式(Ⅸ)的化合物通过在式(Ⅶ)化合物中吡唑环的5-位用式(Ⅷ)化合物以硫醚基取代氢原子而制备。
反应在碱存在下进行。所用碱的性质不是特别关键的,只要其具有在吡唑环的5-位离解质子所需的碱性,这类碱的例子对本专业人员是公知的。优选碱的例子包括有机金属碱,如丁基锂,仲丁基锂,二异丙基氨化锂和二(三甲基甲硅烷基)氨化锂,其中丁基锂和仲丁基锂最优选。
反应通常且优选地在溶剂存在下进行。对于所用溶剂的性质没有特殊限制,只要其对反应或使用的试剂没有不利影响并能溶解试剂,至少在一定程度上溶解。合适溶剂的例子包括醚类,如二乙醚或四氢呋喃。
反应可在宽的温度范围进行,精确的反应温度对本发明是不关键的。一般地说,我们发现反应在-90℃至50℃的温度下很容易进行,更优选-78℃至20℃。反应所需的时间范围也很宽,依赖于很多因素,特别是反应温度和试剂的性质。然而,只要反应在上面提出的优选条件下进行,则5分钟至4小时,更优选地15分钟至1.5小时的周期通常是足够的。
在步骤A2中,式(Ⅹ)化合物通过从式(Ⅸ)化合物吡唑环1-位脱去由R3代表的保护基而制备。用于达到这一目的的反应的性质依赖于被脱去的保护基的性质。
因此,当由R3代表的保护基为甲硅烷基,如三(低级烷基)甲硅烷基(其中每个烷基部分优选地具有1至4个碳原子),或其中一个或两个烷基被芳基(如苯基)取代的相应基团时,它可通过将式(Ⅸ)化合物用可形成氟阴离子的化合物处理而脱除。
对于能形成氟阴离子的化合物的性质没有特殊限制,只要其含有氟原子并可产生氟阴离子。这类化合物优选的例子包括无机氟化物,如无机金属氟化物(例如氟化锂,氟化钠,氟化钾,氟化铷,氟化铯,氟化镁或氟化钙)和有机氟化物,如氟化四级铵(如氟化四丁基铵);我们优选氟化四级铵,尤其是氟化四丁基铵。
反应通常并优选地在溶剂存在下进行。对所用溶剂的性质没有特殊限制,只要其对反应和所用试剂没有不良影响并可溶解试剂,至少在一定程度上溶解。合适溶剂的例子包括醚类,如四氢呋喃和二噁烷。
反应可在宽的温度范围进行,精确的反应温度对本发明不是关键的。一般地说,我们发现反应可方便地在0℃至100℃,优选地在室温进行。反应所需时间也有很大变化,依赖于多种因素,主要是反应温度和试剂性质。然而,只要反应在上面提出的优选条件下进行,则1至24小时,更优选地2至8小时通常是足够的。
当由R3代表的保护基为脂族酰基,芳族酰基,低级烷氧羰基,二(低级烷基)氨磺酰基或者(低级烷氧基)取代的低级烷基时,可通过在有或没有含水介质存在时用酸或碱处理式(Ⅸ)化合物而将其脱去。
所用酸的性质不是特别严格的,任何常用于这类反应的酸都同样可在此使用。优选酸的例子包括无机酸、如盐酸,硫酸,磷酸或氢溴酸;有机酸,如三氟乙酸;和Lewis酸,如三氯化铝,氯化锌或氯化钛。其中,我们优选盐酸,硫酸或三氟乙酸。
所用碱的性质也同样不特别严格,只要其对式(Ⅸ)化合物的其它部分没有不良影响。优选碱的例子包括金属,特别是碱金属,烷氧化物如甲醇钠;碱金属碳酸盐,如碳酸钠或碳酸钾;碱金属氢氧化物,如氢氧化钠或氢氧化钾;以及胺类如氨水,浓甲醇中的氨或肼。其中,我们优选碳酸钠,碳酸钾或肼。
反应通常且优选地在溶剂存在下进行。所用溶剂的性质没有特殊限制,只要其对反应或所用试剂没有不良影响,而且可溶解试剂,至少在一定程度上溶解。任何可用于普通水解反应的溶剂都可在此使用。合适溶剂的例子包括水;有机溶剂,如醇(如甲醇,乙醇,丙醇或异丙醇),醚(如四氢呋喃或二噁烷)和卤代烃,特别是卤代脂肪烃(如二氯甲烷,氯仿或二氯乙烷);以及水和上述任何一种或多种有机溶剂的混合物。其中,我们优选甲醇,四氢呋喃,二氯甲烷,氯仿,二氯乙烷或甲醇和水的混合物。
反应可在宽的温度范围进行,对于本发明精确的反应温度是不重要的。一般地说,我们发现反应在0℃至150℃,更优选地在30℃至80℃温度下进行比较合适,以便抑制付反应。反应所需的时间也有很大变化,依赖于多种因素,主要是反应温度和试剂的性质。然而,为了减少副反应,反应一般在30分至15小时,更优选地为1至8小时周期内完成。
当由R3代表的保护基是低级烯氧羰基时,它一般可用与上述用于脱去当该基团为脂肪酰基,芳香酰基或烷氧羰基时脱除氨基保护基的相似的方法,用碱处理式(Ⅸ)化合物而脱去。当由R3代表的保护基为芳烷氧羰基时,可用钯和三苯基膦或四羰基合镍氢解脱去,不发生付反应。
在此步的最后,如果需要,式(Ⅹ)化合物可以不经中间分离而用于后续反应。
在步骤A3中,式(Ⅻ)化合物[式(Ⅰ)化合物,其中A和B为A′和B′,并优选地各自代表氢原子,而n为0]通过用式(Ⅺ)化合物在式(Ⅹ)化合物吡唑环的1-位引入一个氨基甲酰基而制备。反应在碱的存在下进行。
所用碱的性质不是特别关键的,任何常用于这类缩合反应的碱都可在此使用。优选碱的例子包括碱金属氢氧化物,如氢氧化钠或氢氧化钾;碱金属碳酸盐,如碳酸钠或碳酸钾;碱金属氢化物,如氢化锂,氢化钠或氢化钾;碱金属烷氧化物,如叔丁醇钾;有机胺,如三乙胺,三丁胺,二异丙基乙基胺,吡啶,1,5-二氮杂双环[4·3·0]壬-5-烯,1,4-二氮杂双环[2·2·2]辛烷(DABCO)或1,8-二氮杂双环[5·4·0]十一-7-烯(DBU);以及有机金属碱,如丁基锂,仲丁基锂,二异丙基氨化锂,二(三甲基甲硅烷基)氨化钠和二(三甲基甲硅烷基)氨化锂。其中,我们优选三乙胺,吡啶,1,4-二氮杂双环[2·2·2]辛烷(DABCO)或1,8-二氮杂双环[5·4·0]十一-7-烯(DBU)。
反应通常且优选地在溶剂存在下进行。对所用溶剂的性质没有特殊限制,只要其对反应和所用试剂没有不良影响并可溶解试剂,至少一定程度溶解。合适溶剂的例子包括芳香烃,如苯,甲苯,二甲苯;卤代烃,尤其是卤代脂肪或芳香烃,如二氯甲烷,氯仿,四氯化碳,氯代苯或二氯代苯;酯类,如乙酸乙酯;醚类,如二乙醚,二异丙醚,四氢呋喃,二噁烷,二甲氧基乙烷或二甘醇二甲醚;醇类,如叔丁醇;腈类,如乙腈;以及酮类,如丙酮,甲基乙基酮或甲基异丁基酮。其中,我们优选甲苯,二氯甲烷,二氯乙烷,四氢呋喃或乙腈。
反应可在宽的温度范围进行,准确的反应温度对本发明不是关键的。一般地说,我们发现反应在0℃至150℃,优选地为30℃至80℃的温度下进行是方便的。反应所需的时间也有很大变化,依赖于许多因素,主要是反应温度和试剂的性质。然而,只要反应是在上述优选的条件下进行,则30分至12小时,更优选的为1至4小时的周期通常是足够的。
将式(Ⅹ)化合物转变成式(Ⅻ)化合物的另一方法(代替步骤A3)包括将式(Ⅹ)化合物氯羰基化,接着将产物与式HNR1′R2′表示的相应的二级胺反应。
可用于氯羰基化的试剂的例子包括光气,氯代甲酸三氯甲基酯和草酰氯。
反应通常且优选地在溶剂存在下进行。对所用溶剂的性质没有特殊限制,只要其对反应和所用试剂没有不良影响,且能溶解试剂,至少一定程度的溶解。合适溶剂的例子包括芳香烃,如苯,甲苯或二甲苯;卤代烃,尤其是卤代脂肪烃,如二氯甲烷,氯仿,四氯化碳或二氯乙烷;以及醚类,如二乙醚,四氢呋喃或二噁烷。其中,我们优选甲苯,氯仿或二氯乙烷。
反应可在宽的温度范围进行,准确的反应温度对本发明不是关键。一般地说,我们发现反应在0℃至150℃,更优选地为20℃至80℃的温度下进行是方便的。反应所需的时间也变化很大,依赖于多种因素,主要是反应温度和试剂及所用溶剂的性质。然而,只要反应在上述优选的条件下进行,30分钟至24小时,更优选地1至5小时的周期通常是足够的。
在此反应中制备的氯羰基化合物可不经分离用在后续反应中。
该氯羰基化合物与二级胺的反应优选地在碱存在下进行。所用碱的性质不是特别关键的,只要其对试剂没有不良影响,任何通常可用于这类反应的碱都可在此使用。合适碱的例子包括有机碱,如三乙胺,三丁胺,二异丙基乙基胺,吡啶,1,5-二氮杂双环[4·3·0]壬-5-烯,1,4-二氮杂双环[2·2·2]辛烷(DABCO)和1,8-二氮杂双环[5·4·0]十一-7-烯(DBU)。其中,我们优选三乙胺或吡啶。
反应通常且优选地在溶剂存在下进行。对所用溶剂的性质没有特殊限制,只要其对反应或所用试剂没有不良影响,且能溶解试剂,至少在一定程度上溶解。合适溶剂的例子包括芳香烃,如苯,甲苯或二甲苯;卤代烃,如二氯甲烷,氯仿,四氯化碳,二氯乙烷,氯代苯和二氯代苯;酯类,如乙酸乙酯;醚类,如二乙醚,四氢呋喃,二噁烷或二甲氧基乙烷;以及腈类,如乙腈。其中,我们优选甲苯,二氯甲烷或四氢呋喃。
反应可在宽的温度范围内进行,准确的温度对于本发明不关键。一般地说,我们发现反应在0℃至150℃,更优选地在5℃至60℃进行比较合适。反应所需的时间也变化较大,依赖于许多因素,主要是反应温度和试剂及所用溶剂的性质。然而,只要反应是在上述优选的条件下进行,则5分钟至24小时,更优选地为20分钟至4小时的周期通常是足够的。
在步骤A4中,如果需要,式(ⅩⅢ)的亚砜或砜化合物[即式(Ⅰ)化合物,其中A和B都为A′和B′,并优选地各自代表氢原子,而n为1或2]可通过在溶剂存在下,用合适的氧化剂氧化式(Ⅻ)的硫醚化合物而制备。
所用氧化剂的性质并不特别关键,任何可用于这类普通氧化反应的化合物都可应用,只要对所需的化合物无不良影响。优选氧化剂的例子包括锰的氧化物,如高锰酸钾,高锰酸钠或二氧化锰;铬酸类,如铬酸钾,铬酸/硫酸复合物或铬酸/吡啶复合物;过氧化氢溶液;有机过氧化物,如叔丁基过氧化氢;以及有机过酸,如过乙酸或3-氯过氧化苯甲酸。其中,我们优选过氧化氢溶液或3-氯过氧化苯甲酸。
氧化剂的量或性质和反应条件,包括反应时间和温度可以本身已知的方式变化,以便选择性地产生砜(n=1)或亚砜(n=2)。
反应通常且优选地在溶剂存在下进行,对所用溶剂的性质没有特殊限制,只要其对反应或所用试剂没有不良影响,并可溶解试剂,至少一定程度上溶解。合适溶剂的例子包括卤代烃,如二氯甲烷,氯仿或二氯乙烷;醇类,如叔丁醇;酮类,如丙酮或甲基乙基酮;腈类,如乙腈;以及乙酸。其中,我们优选二氯甲烷,二氯乙烷或乙酸。
反应可在宽的温度范围进行,准确的反应温度对本发明并不关键。一般地说,我们发现,反应在20℃至150℃,更优选地为20℃至80℃的温度下进行比较合适。反应所需的时间也有很大变化,依赖于许多因素,主要是反应温度和试剂及所用溶剂的性质。然而,只要反应是在上述优选的条件下进行,1至24小时,更优选地为1至4小时的周期将是足够的。
另外,如在反应图解B中举例说明的那样,步骤A3和A4可以相反的顺序进行。
反应图解B
在上式中,R1,R2,A′,B′,D,w和r定义如前。
在此图解中,式(ⅩⅢ)的化合物[即式(Ⅰ)化合物,其中A和B为A′和B′,并优选地各自代表氢原子,而n为1或2]通过先氧化如反应图解A中制备的式(Ⅹ)化合物,(如步骤B1所示),接着在步骤B2中氨甲酰化而制备。
步骤B1和B2分别基本与步骤A4和A3相同,且可以与上述步骤相同的方式,用相同的试剂完成。
在吡唑环的4-位有一个取代卤原子的式(Ⅰ)化合物可如反应图解C所示制备反应图解C
在上式中,R1′,R2′,R3,R4,D,w和r定义如前,而R5代表卤素,例如氟,氯,溴或碘原子。
反应图解C包括通过在式(Ⅶ)化合物吡唑环的4-位引入一个卤原子然后进行与反应图解A类似的反应制备式(ⅩⅧ)化合物[即式(Ⅰ)化合物,其中A代表氢原子,B代表卤原子,如氟、氯、溴或碘原子,而n为0]或式(ⅪⅩ)化合物[即式(Ⅰ)化合物,其中A代表氢原子,B代表卤原子,如氟、氯、溴或碘原子,而n为1或2]。
在步骤C1中,式(ⅩⅤ)化合物通过在式(Ⅶ)化合物的4-位引入一个卤原子如氟,氯,溴或碘原子而制备。
该反应通过式(Ⅶ)化合物与卤化剂在溶剂存在下反应而完成。合适卤化剂的例子包括N-卤代丁二酰亚胺,如N-氯代丁二酰亚胺,N-溴代丁二酰亚胺或N-碘代丁二酰亚胺;以及卤素分子,如氟,氯,溴或碘。
对所用溶剂的性质没有特殊限制,只要其对反应或所用试剂没有不良影响,并可溶解试剂,至少在一定程度溶解。合适溶剂的例子包括卤代烃,如二氯甲烷,氯仿,二氯乙烷或三氟氯代甲烷;酰胺,尤其是脂肪酸酰胺,如二甲基甲酰胺或二乙基甲酰胺;腈如乙腈;乙酸;以及上述溶剂的任意两种或多种的混合物。
反应可在宽的温度范围进行,准确的反应温度对本发明不是关键。一般地说,我们发现反应在-70℃至150℃,更优选地为-40℃至110℃的温度进行比较合适。反应所需时间也变化较大,依赖于许多因素,主要是反应温度和试剂的性质。然而,只要反应在上述优选的条件进行,1至24小时,更优选地1至10小时的周期通常是足够的。
步骤C2,C3,C4和C5分别可以与上述关于步骤A1,A2,A3和A4相似的方式进行。
制备式(ⅩⅥ)化合物(在反应图解C的步骤C2中制备)的另一方法显示在反应图解D中反应图解D
在上式中,R3,R5和D如前定义。
反应由如步骤A1所示制备的式(Ⅸ′)化合物[式(Ⅸ),A′和B′皆为氢]的卤代构成;该反应可用与步骤C1所述类似的方式进行。
反应图解E显示式(ⅩⅦ)化合物[在反应图解C的步骤C3中已制备)的另一制备方法反应图解E
在上式中,R5和D定义如前。
反应图解E包括通过卤代式(Ⅹ′)化合物而制备式(ⅩⅦ)化合物,式(Ⅹ′)化合物为式(Ⅹ)化合物,其中A′和B′皆为氢,如反应图解A中步骤A2所示制备。步骤E1可以与步骤C1所述相似的方式进行。
在吡唑环4-位有取代基的其它化合物可如反应图解F所示制备反应图解F
在上式中,R1′,R2′,R3,R5,D,w和r定义如前,而R6代表羟基,氟原子,具有1至6个碳原子的未取代的烷基,具有1至6个碳原子,并至少有一个,优选地为1至3个选自如前定义的取代基(C)的取代烷基,具有2至6个碳原子的未取代烯基,具有2至6个碳原子,并被至少一个选自卤原子取代的取代烯基,具有1至6个碳原子的烷硫基,二烷基氨磺酰基,其中每个烷基部分具有1至4个碳原子,脂肪酰基,优选地为烷基羰基,它具有2至7个碳原子,并被至少一个选自如前定义的取代基(a)取代或未被取代。
具有2至7个碳原子的烷氧羰基,
式-CONRaRb的基团,其中Ra和Rb独立地选自由氢原子和具有1至4个碳原子的烷基组成一类基团,甲酰基或氰基,当涉及由B代表的相应基团时,所有上述由R6代表的基团都可如上限定并举例。
在反应图解F中,我们通过在式(ⅩⅥ)化合物的吡唑环的4-位引入由R6代表的取代基然后用与反应图解A所述相似的方式处理产物而制备式(ⅩⅫ)化合物[即式(Ⅰ)化合物,其中A代表氢原子,B代表任何如前对R6定义的基团和原子;n为0]和式(ⅩⅩⅢ)化合物[即式(Ⅰ)化合物,其中A代表氢原子;B代表任何如前对R6定义的基团和原子;n为1或2],式(ⅩⅥ)化合物已如反应图解C中所述制备。
步骤F1包括从如反应图解C的步骤C2所述制备的式(ⅩⅥ)化合物要么用R6基团或原子在吡唑环的4-位直接取代由R5代表的卤原子(优选氯,溴或碘原子),或者用金属原子取代该卤素原子,然后用R6基团或原子取代金属原子而制备式(ⅩⅩ)化合物。这一反应进行的优选的条件将依所希望引入的R6基团或原子的性质而变化。
这样,当R6代表三氟甲基时,所需化合物可通过式(ⅩⅥ)化合物与三氟甲基化试剂在加热下反应而制备。可用的三氟甲基化剂实例包括三氟甲基金属盐,如三氟甲基银或三氟甲基铜(Ⅰ);及氟磺酰基二氟乙酸酯,如氟磺酰基二氟乙酸甲酯。(在碘化亚铜存在下)。
反应通常且优选地在溶剂存在下进行。对所用溶剂的性质没有特殊限制,只要其对反应或所用试剂没有不利影响,并可溶解试剂,至少一定程度上溶解。合适溶剂的例子包括卤代烃,如二氯乙烷,四氯乙烷,氯代苯或二氯代苯;酮类,如甲基乙基酮或甲基异丁基酮;酰胺类,尤其是脂肪酸酰胺,如二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺;以及亚砜类,如二甲基亚砜。
反应可在宽的温度范围进行,准确的反应温度对本发明不是关键。一般地说,我们发现反应在50℃至200℃,更优选地从80℃至150℃的温度进行比较合适。反应所需的时间也有很大变化,依赖于多种因素,主要是反应温度和试剂及所用溶剂的性质。然而,只要反应在上述优选的条件下进行,则1至10小时,更优选地为1至6小时的周期通常是足够的。
当R6代表羟基,氟原子,被一个或多个取代基(C)取代或未取代的烷基,烯基,卤代烯基,烷硫基,二烷基氨磺酰基,脂肪酰基,烷氧羰基,氨基甲酰基,烷基氨基甲酰基,二烷基氨基,甲酰基,甲酰基或氰基时,反应优选地从在式(ⅩⅥ)化合物吡唑环的4-位用金属原子取代卤原子,优选地为氯,溴或碘原子开始。用于由金属原子取代卤素原子的试剂的例子包括有机锂碱,如丁基锂,仲丁基锂或叔丁基锂,及金属锂。
反应通常且优选地在溶剂存在下进行。对所用溶剂的性质没有特殊限制,只要其对反应或所用试剂没有不良影响,并可溶解试剂,至少一定程度上溶解。合适溶剂的例子包括醚类,如二乙醚或四氢呋喃。
反应可在宽的温度范围进行,准确的反应温度对于本发明不是关键。一般地说,我们发现反应在较低温度-90℃至10℃,更优选地为-78℃至0℃进行比较合适。反应所需时间也变化很大,依赖于多种因素,主要是反应温度及试剂和所用溶剂的性质。然而,只要反应在上述优选的条件进行,则5分钟至1小时,更优选地10分钟至1小时的周期通常是足够的。
在卤原子与金属原子的这一交换反应中制备的金属盐可不经中间体分离用于后面与亲核试剂的反应而引入所需的R6基团或原子。当然,所用亲核试剂的性质取决于需要引入的R6基团或原子的性质。
因此,例如当R6为羟基时,所用亲核试剂为过氧化物,如三甲基甲硅烷基过氧化物。
当R6代表氟原子时,亲核试剂的例子包括N-氟代吡啶鎓盐,如N-氟代吡啶鎓三氟甲磺酸盐;及N-氟代磺酰亚胺,如N-氟代苯磺酰亚胺或N-氟代邻苯二磺酰亚胺。
当R6代表任意取代的烷基,任意取代的烯基,二烷基氨磺酰基,任意取代的脂肪酰基,烷氧羰基或式-CONRaRb的基团时,亲核试剂的例子为相应的卤化物(即由式R6Xi代表的化合物,其中R6定义如前,X1代表卤原子)。
当R6代表烷硫基时,亲核试剂的例子包括二硫化物或相当于相应的硫醇化合物(R6-SH)的单硫化物。
当R6代表甲酰基时,亲核试剂的例子包括甲酰胺类,如二甲基甲酰胺或二乙基甲酰胺;甲酸酯类,如甲酸乙酯或甲酸叔丁酯;以及混合甲酸酐、如甲酸新戊酸酐。
当R6代表氰基时,亲核试剂的例子为氰化物,如三甲基甲硅烷基氰化物对甲苯磺酰氰化物。
与亲核试剂的反应可在宽的温度范围进行,精确的反应温度对本发明不是关键。一般地说,我们发现反应在较低温度-90℃至50℃,更优选地为-78℃至20℃进行比较合适。反应所需时间也有很大变化,依赖于许多因素,主要是反应温度和试剂及所用溶剂的性质。然而,只要反应在上述优选的条件下进行,则10分钟至10小时,更优选地为10分钟至2小时的周期通常是足够的。
步骤F2,F3和F4分别包括基本与步骤A2,A3和A4相同的反应,并可用相同的试剂和反应条件进行。
如反应图解F中所述制备的,其中R6代表甲酰基的那些式(ⅩⅩ),(ⅩⅪ),(ⅩⅫ)和(ⅩⅩⅢ)化合物可被还原成具有羟甲基的相应化合物,以便产生其中R6代表被羟基取代的甲基的相应的式(ⅩⅩ),(ⅩⅪ),(ⅩⅫ)和(ⅩⅩⅢ)化合物。用于进行此还原反应的还原剂的例子包括碱金属氢化铝,如氢化铝锂、氢化铝钠或三乙氧基氢化铝钠;以及金属硼氢化物,如硼氢化钠,氰基硼氢化钠或硼氢化锂。
反应通常且优选地在溶剂存在下进行。对所用溶剂的性质没有特殊限制,只要其对反应或所用试剂没有不利影响,并可溶解试剂,至少在一定程度上溶解。合适溶剂的例子包括芳香烃,如苯,甲苯或二甲苯;卤代烃,尤其是卤代脂肪烃,如二氯甲烷,三氯甲烷或二氯乙烷;醚类,如二乙醚,四氢呋喃,二甲氧基乙烷或二噁烷;以及醇类,如甲醇,乙醇,丙醇或异丙醇。
反应可在宽的温度范围进行,准确的反应温度对本发明不是关键。一般地说,我们发现反应在-30℃至150℃,更优选地为0℃至60℃的温度进行是合适的。反应所需的时间也变化较大,依赖于许多因素,主要是反应温度和试剂及所用溶剂的性质。然而,只要反应在上述优选的条件下进行,则10分钟至15小时,更优选地为30分钟至2小时的周期通常是足够的。
酯化合物[即在式(Ⅰ)化合物中B代表酰氧甲基]可通过其中R6代表羟甲基的化合物与式R8OH的羧酸化合物或其活性衍生物反应而制备,其中R8代表脂肪酰基,如烷基羰基(例如,乙酰基或丙酰基)或卤代烷基羰基(例如,氯代乙酰基,二氯代乙酰基,三氯代乙酰基或三氟代乙酰基);芳香酰基,如苯甲酰基;低级烷氧羰基,其中烷氧基部分优选地具有1至4个碳原子,如甲氧羰基;低级烯氧羰基,其中烯基部分优选地具有2至4个碳原子,如乙烯氧羰基或烯丙氧羰基;或芳烷氧羰基,如苄氧羰基。反应优选地在缩合剂,如二环己基碳二亚胺(DCC)或羰基二咪唑存在下进行。另一方面,酯可通过其中R6代表羟甲基的化合物与式R8Z的活性酰化剂反应而制备[其中R8定义如前,而Z代表离去基团,如式OR8的基团,卤原子(如,氯,溴或碘原子),低级烷基羰氧基,在其烷基部分优选地含有1至6个碳原子(如新戊酰氧基),低级烷氧羰氧基,在基烷氧基部分优选地具有1至6个碳原子(例如,甲氧羰氧基或乙氧羰氧基),低级烷硫基,其烷基部分优选地具有1至6个碳原子(例如甲硫基或乙硫基),吡啶基硫基(例如,2-吡啶基硫基),或低级烷基磺酰氧基,其烷基部分优选地具有1至6个碳原子(如甲磺酰氧基或乙磺酰氧基)]。这些反应优选地在溶剂中并在碱存在下进行。
对所用溶剂的性质没有特殊限制,只要其对反应或所用试剂没有不良影响,并能溶解试剂,至少在一定程度上溶解。合适溶剂的例子包括芳香烃,如苯,甲苯或二甲苯;卤代烃,如二氯甲烷,氯仿或四氯化碳;醚类,如二乙醚,四氢呋喃或二噁烷;以及酯类,如乙酸乙酯。
同样,所用碱的性质也并不关键,任何常用于这类反应的碱都可在此应用。优选碱的例子包括有机碱,如三乙胺,三丁胺,二异丙基乙基胺,吡啶,1,5-二氮杂双环[4·3·0]壬-5-烯,1,4-二氮杂双环[2·2·2]辛烷(DABCO),1,8-二氮杂双环[5·4·0]+-碳-7-烯(DBU);以及有机金属碱,如丁基锂,仲丁基锂,二异丙基氨化锂,二(三甲基甲硅烷基)氨化钠或二(三甲基甲硅烷基)氨化锂。其中,我们优选三乙胺,吡啶,1,4-二氮杂双环[2·2·2]辛烷(DABCO)或1,8-二氮杂双环[5·4·0]+-碳-7-烯(DBU)。
反应可在宽的温度范围进行,精确的反应温度对本发明不是关键。一般地说,我们发现反应在0℃至100℃,更优选地为20℃至50℃的温度进行是合适的。反应所需的时间也变化很大,依赖于许多因素,主要是反应温度和试剂及所用溶剂的性质。然而,只要反应在上述优选的条件下进行,则10分钟至24小时,更优选地为30分钟至2小时的周期将是足够的。
如果需要,产生的酯可用常规手段转化成游离羧酸。
另外,当R6代表羟甲基时,可通过用卤化剂处理该化合物而转化成卤代甲基,如氟甲基,氯甲基,溴甲基或碘甲基。
任何可将一般羟基转化成卤原子的卤化剂都可用于此反应中。优选卤化剂的例子包括用于氟化的二乙基氨基硫三氟化物(DAST);用于氯化的亚硫酰氯、氧氯化磷或五氯化磷;用于溴化的三溴化磷和五溴化磷;用于碘化的碘化甲基三苯基鏻。
反应通常且优选地在溶剂存在下进行。对所用溶剂的性质没有特殊限制,只要其对反应或试剂没有不良影响,并能溶解试剂,至少在一定程度上溶解。合适溶剂的例子包括芳香烃,如苯,甲苯或二甲苯;卤代烃,尤其是卤代脂肪烃,如二氯甲烷,氯仿或四氯化碳;醚类,如二乙醚,四氢呋喃,二噁烷或二甲氧基乙烷;酯类,如乙酸乙酯;酰胺类;如二甲基甲酰胺或六甲基磷酸三酰胺;亚砜,如二甲亚砜;以及酮类,如丙酮或甲基乙基酮。
反应可在宽的温度范围进行,准确的反应温度对本发明不是关键。一般地说,我们发现反应在-20℃至150℃,更优选地在0℃至60℃的温度进行是合适的。反应所需的时间也变化较大,依赖于多种因素,主要是反应温度和试剂及所用溶剂的性质。然而,只要反应在上述优选的条件下进行,则30分钟至20小时,更优选地为1至4小时的周期通常是足够的。
如反应图解F所述制备的其中R6代表甲酰基的式(ⅩⅩ),(ⅩⅪ),(ⅩⅫ),(ⅩⅩⅢ)化合物可用氟化剂如二乙基氨基硫三氟化物(DAST)转化成其中B代表二氟甲基的相应化合物。
反应通常且优选地在溶剂存在下进行。对所用溶剂的性质没有特殊限制,只要其对反应或所用试剂没有不良影响,并能溶解试剂,至少一定程度溶解。合适溶剂的例子包括芳香烃,如苯,甲苯或二甲苯;卤代烃,如二氯甲烷,氯仿,二氯乙烷或氯代苯;醚类,如二乙醚,四氢呋喃,二噁烷或二甲氧基乙烷;酯,如乙酸乙酯;以及腈,如乙腈。
反应可在宽的温度范围进行,准确的反应温度对本发明不是关键。一般地说,我们发现反应在-20℃至150℃,更优选地在0℃至60℃的温度进行比较合适。反应所需的时间也有很大变化,依赖于许多因素,主要是反应温度和试剂及所用溶剂的性质。然而,只要反应是在上述优选的条件下进行,则1至36小时,更优选地为1至20小时的周期将是足够的。
其中R6代表被至少1个,优选地为1至3个,相同或不同的,选自前面定义和举例的取代基(a)任意取代的低级烷氧基的化合物可通过在碱存在下,将已在如反应图解F中所述制备的,其中R6代表羟基的式(ⅩⅩ),(ⅩⅪ),(ⅩⅫ)或(ⅩⅩⅢ)化合物与各种烷基化剂反应而制备。
可用于此反应的烷基化剂的例子包括低级卤代烷,如碘代甲烷,碘代乙烷,碘代丙烷,2-碘代丙烷,溴代甲烷,溴代乙烷,溴代丙烷和2-溴代丙烷。
所用碱的性质不是特别关键的,任何通常可用于这类常规反应的碱都可在此使用。优选碱的例子包括碱金属氢氧化物,如氢氧化钠或氢氧化钾;碱金属碳酸盐,如碳酸钠或碳酸钾;碱金属氢化物,如氢化锂、氢化钠或氢化钾;碱金属烷氧化物,如叔丁醇钾;有机碱,如三乙胺,三丁胺,二异丙基乙基胺,吡啶,1,5-二氮杂双环[4·3·0]壬-5-烯,1,4-二氮杂双环[2·2·2]辛烷(DABCO)或1,8-二氮杂双环[5·4·0]+-碳-7-烯(DBU);以及有机金属碱,如丁基锂,仲丁基锂,二异丙基氨化锂,二(三甲基甲硅烷基)氨化钠和二(三甲基甲硅烷基)氨化锂。其中,我们优选三乙胺,吡啶,1,4-二氮杂双环[2·2·2]辛烷(DABCO)或1,8-二氮杂双环[5·4·0]+-碳-7-烯(DBU)。
反应通常且优选地在溶剂存在下进行。对所用溶剂的性质没有特殊限制,只要其对反应或所用试剂没有不良影响,并能溶解试剂,至少一定程度溶解。合适溶剂的例子包括芳香烃,如苯,甲苯或二甲苯;卤代烃,如二氯甲烷,氯仿,四氯化碳,二氯乙烷,氯代苯或二氯代苯;酯类,如乙酸乙酯;醚类,如二乙醚,二异丙基醚,四氢呋喃,二噁烷,二甲氧基乙烷或二甘醇二甲基醚;醇类,如甲醇,乙醇或异丙醇;腈,如乙腈;甲酰胺类,如二甲基甲酰胺或二乙基甲酰胺;亚砜,如二甲亚砜;以及水与上述溶剂中的一种或多种的混合物。
反应可在宽的温度范围进行,准确的反应温度对本发明不是关键。一般地说,我们发现反应在-90℃至150℃,更优选地在-78℃至60℃的温度进行比较合适。反应所需的时间也变化较大,依赖于多种因素,主要是反应温度和试剂及所用溶剂的性质。然而,只要反应在上述优选的条件下进行,则10分钟至24小时,更优选的为30分钟至4小时的周期将是足够的。
其中R6代表低级烷基磺酰基的化合物可用各种氧化剂氧化如反应图解F所述制备的,其中R6代表低级烷硫基的式(ⅩⅩ),(ⅩⅪ),(ⅩⅫ)或(ⅩⅩⅢ)的相应化合物而制备。
反应基本与前述有关步骤A4相同,并使用相同的试剂和反应条件。
反应图解G
上式中,R3,R4,R5,R6和D定义如前。
反应图解G提供了式(ⅩⅩ)化合物的另一制备方法,式(ⅩⅩ)化合物也可如反应图解F中步骤F1所示,在式(ⅩⅤ)化合物(如反应图解C中步骤C1所示制备)吡唑环的4-位用亲核试剂交换卤原子,然后将产生的式(ⅩⅪⅤ)化合物进行硫醚化而制备。
步骤G1和G2分别包括基本与步骤F1和A1相同的反应,并可用相同的试剂和反应条件进行。
反应图解H
上式中,R1′,R2′,B′,D和r定义如前,而R7代表
羟基,卤原子,具有1至6个碳原子的未取代烷基,具有1至6个碳原子,并至少具有1个,优选地具有1至3个选自如前定义的取代基(C)的取代的烷基,具有2至6个碳原子的未取代的烯基,具有2至6个碳原子,并被选自卤原子组成的一类取代基中的至少一个取代的取代烯基,具有1至6个碳原子的烷硫基,二烷基氨磺酰基,其中每个烷基部分具有1至4个碳原子,脂肪酰基,优选地为烷基羰基,具有2至7个碳原子,并被至少一个选自如前定义的取代基(a)取代或未取代,具有2至7个碳原子的烷氧羰基,式-CONRaRb的基团,其中Ra和Rb独立地选自由氢原子和具有1至4个碳原子的烷基组成的基团,甲酰基或氰基。
当涉及以A表示的相应基团时,所有由R7代表的上述取代基如上定义和举例。
在反应图解H中,式(ⅩⅩⅥ)化合物[即式(Ⅰ)化合物,其中A代表任意一个如上定义的R7基团和原子,B为B′而n为0]和式(ⅩⅩⅦ)化合物[即式(Ⅰ)化合物,其中A代表任意一个如上定义的R7基团和原子,B为B′,n为1或2]可通过在如反应图解A,C和F所述制备的式(ⅩⅩⅤ)化合物吡唑环的5-位引入一个亲核取代基R7而制备。
在步骤H1中,式(ⅩⅩⅥ)化合物通过在式(ⅩⅩⅤ)化合物[可以是反应图解A中制备的式(Ⅻ)化合物,反应图解C中制备的式(ⅩⅧ)化合物或反应图解F中制备的式(ⅩⅫ)化合物]吡唑环的5-位引入一个亲核取代基R7而制备。
式(ⅩⅩⅤ)化合物的取代反应可通过将吡唑环5-位的氢原子去质子化,然后用亲核试剂引入取代基R7而实现。
用在这一步骤中第一个反应中的去质子剂的性质不是特别关键,只要其有足够的碱性能离解吡唑环5-位的质子。合适脱质子剂的例子包括有机碱,如丁基锂,仲丁基锂,叔丁基锂,二异丙基氨化锂或二(三甲基甲硅烷基)氨化锂,更优选地为丁基锂或仲丁基锂。
脱质子反应通常且优选地在溶剂存在下进行。对所用溶剂的性质没有特殊限制,只要其对反应或所用试剂没有不利影响,并可溶解试剂,至少一定程度溶解。合适溶剂的例子包括醚类,如二乙醚或四氢呋喃。
脱质子反应可在宽的温度范围进行,准确的反应温度对于本发明不是关键。一般地说,我们发现反应在-90℃至50℃,更优选地在-78℃至20℃的温度进行比较合适。反应所需时间也变化较大,依赖于多种因素,主要是反应温度和试剂及所用溶剂的性质。然而,只要反应在上述优选的条件下进行,则5分钟至4小时,更优选地为15分钟至1.5小时的周期将是足够的。
当然,所用亲核试剂的性质将取决于所需引入基团的性质。
因此,例如,当R7代表羟基时,用于亲核反应的亲核试剂优选的例子为过氧化物,如三甲基甲硅烷基过氧化物。
当R7代表卤原子时,亲核试剂的例子包括N-卤代丁二酰亚胺,如N-氯代丁二酰亚胺或N-溴代丁二酰亚胺;卤代烷,如1,2-二溴乙烷或六氯乙烷;次氯酸酯,如次氯酸叔丁酯;卤素分子,如溴或碘;N-氟代吡啶鎓盐,如N-氟代吡啶鎓三氟甲磺酸盐;N-氟代磺酰亚胺,如N-氟代邻苯二磺酰亚胺。
当R7代表任意取代的烷基,任意取代的烯基,二烷基氨磺酰基,任意取代的脂肪酰基,烷氧羰基或式-CONRaRb的基团时,亲核试剂的例子为相应的卤化物(即式R7X′代表的化合物,其中R7定义如前,而X′代表卤原子)。
当R7代表烷硫基时,亲核试剂的例子包括二硫化物或相当于相应的硫醇化合物(R7-SH)的单硫化物。
当R7代表甲酰基时,亲核试剂的例子包括甲酰胺类,如二甲基甲酰胺或二乙基甲酰胺;甲酸酯类,如甲酸乙酯或甲酸叔丁酯;以及混合甲酸酐,如甲酸新戊酸酐。
当R7代表氰基时,亲核试剂的例子为氰化物,如三甲基甲硅烷基氰化物或对甲苯磺酰基氰化物。
与亲核试剂的反应可在宽的温度范围进行,精确的反应温度对本发明不是关键。一般地说,我们发现反应在-90℃至50℃,更优选地为-78℃至20℃的较低温进行比较合适。反应所需的时间也变化较大,依赖于许多因素,主要是反应温度和试剂及所用溶剂的性质。然而,只要反应在上述优选的条件下进行,则10分钟至10小时,更优选地为10分钟至2小时的周期将是足够的。
步骤H2 包括基本与步骤A4相同的反应,并可用相同试剂和反应条件进行。
在如反应图解H所述制备的式(ⅩⅩⅥ)和(ⅩⅩⅦ)化合物中,具有由R7代表的甲酰基的化合物可被还原成相应的具有羟甲基的化合物。这样还原获得的羟甲基化合物可与各种羧酸化合物反应产生相应的酯化合物。
再则,还原得到的羟甲基可与卤化剂反应转化成卤代甲基,如氟代甲基,氯代甲基或溴代甲基。
同样,在如反应图解H所述制备的式(ⅩⅩⅥ)和(ⅩⅩⅦ)化合物中,由R7代表甲酰基的化合物可被转化成具有二氟代甲基的相应化合物。
其中R7代表任意取代的烷氧基的化合物可通过如反应图解H所述制备的,其中R7代表羟基的式(ⅩⅩⅥ)或(ⅩⅩⅦ)化合物与各种烷基化剂以常规方式反应而制备。
所有上述包含如反应图解H所述制备的式(ⅩⅩⅥ)和(ⅩⅩⅦ)化合物中的R7基团或原子的那些反应可以与相似于反应图解F中与R6有关的那些反应的方式进行。
具有由R7代表烷基磺酰基的化合物也可通过将在式(ⅩⅩⅥ)和(ⅩⅩⅦ)化合物中具有由R7代表低级烷硫基的相应化合物用各种氧化剂以常规方式氧化而制备。此反应可以与步骤A4中所述的相似方式进行。
上式中,R1′,R2′,R7,B′,D和r定义如前。
反应图解Ⅰ提供了通过在已如反应图解A,B,C或F所述制备的式(ⅩⅩⅧ)化合物吡唑环的5-位引入一个由R7代表的亲核取代基而制备式(ⅩⅩⅦ)化合物的另一方法。
步骤I1的反应包括基本与步骤H1所述相同的反应,并以同样方式进行。
前述反应图解A至I的各个反应完成后,每步所需的化合物可从反应混合物中以常规手段回收。一个这种技术的例子包括适当中和反应混合物;如果有不溶物存在,将其过滤;加入不能与水混合的溶剂;分出有机层并用水洗涤;最后蒸去有机溶剂。这样得到的产品用常规手段进一步纯化,例如,重结晶,再沉淀,或各种色谱技术,主要是柱色谱或制备薄层色谱。
作为除草剂,本发明的化合物可与载体,如果需要,还有其它辅助剂混合使用,并可以常用于这一目的的任何制剂的形式应用,例如,粉尘剂,粗粉尘剂,细粒剂,粒剂,可湿性粉剂,流动剂,可乳化的浓缩剂,液剂及类似物。可与其混合的载体可以是合成的或天然的无机或有机物,并被掺入到除草剂中以帮助活性化合物到达目标植物或为了利于活性化合物的储存,运输或加工。
合适固体载体的例子包括粘土,如高岭土,
脱土或活性白土;无机物,如滑石、云母、寿山石、浮石、
石、石膏,白云石,硅藻土,镁石灰,磷石灰,沸石,硅酸酐,合成硅酸钙,高岭土,膨润土或碳酸钙;植物性有机物,如大豆粉,烟草末,胡桃粉,粗麦粉,木渣,淀粉或结晶纤维素;合成或天然的高分子量化合物,如苯并呋喃树脂,石油树脂,醇酸树脂,聚氯乙烯,聚(亚烷基甘醇),酮树脂,酯胶,
树胶或
玛树胶;蜡,如巴西棕榈蜡,石蜡或蜂蜡;以及尿素。
合适液体载体的例子包括石蜡或萘烃,如煤油,矿物油,锭子油或白油;芳香烃,如苯,甲苯,二甲苯,乙苯,枯烯或甲基萘;卤代烃,如四氯化碳、氯仿,三氯乙烯、一氯代苯或邻氯甲苯;醚类,如二噁烷或四氢呋喃;酮类,如丙酮,甲基乙基酮,二异丁基酮,环己酮,苯乙酮或异沸尔酮;酯类,如乙酸乙酯,乙酸戊酯,乙酸乙二醇酯,乙酸二甘醇酯,马来酸二丁酯,或丁二酸二乙酯;醇类,如甲醇,己醇,乙二醇,二甘醇,环己醇或苄醇;醚类,如乙二醇乙基醚,乙二醇苯基醚,二甘醇乙基醚或二甘醇丁基醚;极性溶剂,如二甲基甲酰胺或二甲亚砜;以及水。
为了利于乳化,分散,增加水份,扩散,散播,粘着和控制分解,稳定活性化合物,改进流动性及防锈力,并加速植物的吸收,可将本发明的化合物与一种或多种离子型或非离子型表面活性剂混合使用。
合适的非离子型表面活性剂的例子包括例如,脂肪酸蔗糖酯,环氧乙烷与高级醇的加成聚合物,如与月桂醇,十八烷醇或油醇;环氧乙烷与烷基苯酚,如异辛基苯酚或壬基苯酚的加成聚合物;环氧乙烷与烷基萘酚的加成聚合物,如与丁基萘酚或辛基萘酚的加成聚合物;环氧乙烷与高级脂肪酸,如棕榈酸,硬脂酸或油酸的加成聚合物;环氧乙烷与磷酸一或二烷基酯,如磷酸十八烷基酯或磷酸二月桂基酯的加成聚合物;环氧乙烷与胺,如十二烷基胺或硬酯酰胺的加成聚合物;环氧乙烷与高级脂肪酸的多羟基醇如脱水山梨醇的酯的加成聚合物;以及环氧乙烷与氧化丙烯的加成聚合物。
合适的阴离子表面活性剂的例子包括例如,烷基硫酸盐,如月桂基硫酸钠或油基硫酸的胺盐;脂肪酸盐,如磺基丁二酸二辛酯钠,油酸钠或硬脂酸钠;以及烷基芳基磺酸盐,如异丙基萘磺酸钠,亚甲基二萘磺酸钠,木素磺酸钠或十二烷基苯磺酸钠。
阳离子型表面活性剂的例子包括,例如,高级脂肪胺,四级铵盐和烷基吡啶鎓盐。
进一步说,为了改进制剂的性质,增强生物效力,本发明的除草剂可与高分子聚合物,如明胶,阿拉伯胶,金合欢胶,清蛋白,胶水,藻酸钠,聚乙烯醇,羧甲基纤维素,甲基纤维素,以及羟甲基纤维素;触变剂,如聚磷酸钠或膨润土;或其它辅助剂混合使用。
这些载体和辅助剂根据制剂的目的和施用方法可单独或混合使用。
制剂中活性化合物的量变比较大,对其浓度没有特殊限制。然而,制剂中活性化合物的优选浓度首先依赖于制剂的性质,也依赖于使用的方法及被杀杂草的性质。如果需加,制剂可作成浓缩形式或由使用者稀释。
因此,例如,粉尘剂通常包含2至10份重的活性化合物,余下的为固体载体。
可湿性粉剂通常包含10至80份重的活性化合物,余下的为固体载体或分散剂或润湿剂,并且,如果需要,还可以是胶粒保护剂,触变剂,去泡剂或类似物。
粒剂通常包含0.1至10份重量的活性化合物,余下的大部分为固体载体。活性化合物可与固体载体均匀混合,或附着在固体载体上或吸收在固体载体内。颗粒直径优选的范围为0.2至1.5mm。
可乳化的浓缩剂通常包含1至50份重量的活性化合物和5至20份重的乳胶,余下的为液体载体,并且,如果需要,为防锈剂。
本发明的除草剂可施用于土壤,例如水稻田或农场,可在杂草发芽之前或之后施用,其施用量优选每10公亩1至1000g,更优选10至300g的活性化合物,上述各种形式的制剂均能有效地除去杂草。更进一步的,化合物可用于非农业场所,如公路,场地,建筑工地,公用道路等,优选数量为每10公亩200至1000g,也能有效地在上述处所除掉杂草。
如果需要,本发明的除草剂可与一种或多种其它除草剂联合使用,以改进杀死杂草的种类,在某些情况下,可出现协同效果。
本发明的除草剂可与植物生长调节剂,杀菌剂,杀虫剂,杀螨剂,杀线虫剂,或如果需要,与肥料混合使用,以提供一种对于农业或园艺具有更广泛用途的组合物。
本发明化合物具有除草活性,并可用于除草。这种活性一般对单子叶植物比双子叶植物更有效。例如,本发明化合物当杂草发芽之前或之后,在水稻田中水面条件下对土壤施用时可有效地防治茂盛的杂草;特别是它们有效地对抗禾本科杂草,如Echinochloa oryzicola Vasing,Echinochloa crus-galli(L.)Beauv.var.formosensis Ohwi和Echinochloa crus-galli subsp.genuina var.echinata Honda;用常规除草剂难于根除的多年生杂草,包括,莎草科杂草,如Eleocharis acicularis(L.)Roem.et Schult.var.longiseta Sven.,Scirpus juncoides Roxb.subsp.hotarui(Ohwi)T.Koyama,Eleocharis kuroguwai ohwi和Cyperus serotinus Rottb.和泽泻科杂草,如Sagittaria pygmaea Miq.和Sagittaria trifolia L.。而且,它们能有效地防止宽叶杂草,包括,玄参科杂草,如Lindernia pyxidaria L.,千属菜科杂草,如Rotala indica(Willd.)Kochne var.uliginosa(Miq.)Koehne,Ammannia multiflora Roxb.和Rotala mexicana cham et Schltdl.和马齿苋科杂草,如Monochoria vaginalis(Burm.f.)Presl var.plantaginea(Roxb.)Solms-laub和Monochoria Korsakowii Regel et Maack。
另一方面,已发现本发明化合物显示选择活性,它们不伤害许多有用植物,如稻,包括水稻,并具有施用范围广的优点。在农田中、通过在杂草发芽前进行土壤处理,本发明的化合物可以广泛根除茂盛的杂草,例如苋科杂草,如Amaranthus lividus L.,Amaranthus viridis L.和Achyranthes japonica(Miq.)Nakai;马齿苋科杂草,如Portulaca oleracea L.;藜科杂草,如Chenopodiumalbum L.var centrorubrum Makino,Chenopodium album L.和chenopodium serotinum L.;鸭跖草科杂草,如Commelina communis L.;石竹科杂草,如Stellaria media(L.)Villars,Stellaria alsine Grimm,Cerastium holosteoides Fries var.angustifolium(Franch.)Mizushima和Sagina japonica(Sw.)Ohwi;大戟科杂草,如Acalypha australis L.和Euphorbia supina Raf;尤其是禾本科杂草,如Agropyron tsukushiense(Honda)Ohwi var.transiens(Hack.),Digitaria ciliaris(Retz.)Koeler,Digitariatimorensis(Kunth)Balansa,Echinochloa crus-galli(L.)Beauvvar.crus-galli,Setaria viridis(L.)Beauv.,Setaria faberiHerrm.,Alopecurus aequalis Sobol.var.amurensis(Komar.)Ohwi和Poa annua L。更进一步地,本发明化合物对农产品,如甜玉米,甜菜,大豆,棉花,小萝卜,番茄,胡萝卜,中国卷心菜,莴苣或类似物不引起伤害。
而且,本发明化合物能作为除草剂被有效地用于非农业场所,森林等。
本发明化合物也具有调节植物生长的能力,并且当在合适的季节以适宜的浓度用这些化合物处理植物时,某些类型的植物,尤其是青草可被控制但并不枯萎。因此,本发明化合物可被用作某些植物的植物生长抑止剂。所以,本发明中的述语“除草剂”包括植物生长抑止剂。
具体地说,本发明化合物可用作草坪青草生长抑止剂抑制下述草类生长日本草坪青草,如草坪草,草皮青草,朝鲜草地青草等;尤其是,美国或欧洲草坪青草,如百慕大青草,荒草,青草,酥油草,黑麦草等;因之,它们可用于花园,公共场所绿地,高尔夫球场等。
本发明化合物的制备由下面实施例进一步举例说明,这些化合物在农业及园艺组合物中的应用在随后的制剂中举例说明。各种化合物的活性随后列出。
实施例11-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基硫基)吡唑(化合物号7·12)和1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物号7·10)1(1)1-(二甲基氨磺酰基)吡唑,将2.80g氢化钠(在矿物油中60%W/W的分散体),然后是10ml二甲基氨磺酰氯依次加入到4.76g吡唑于95ml四氢呋喃的溶液中,产生的混合物在室温搅拌3小时。搅完后,反应混合物用过量水稀释并用乙酸乙酯萃取。萃取液用水洗,然后用无水硫酸钠干燥,之后将其减压蒸馏纯化。得到13.10g(定量)标题化合物,沸点130℃/0.1mmHg(13.3Pa)。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.98(1H,双重峰,J=2.6Hz);
7.74(1H,双重峰,J=1.1Hz);
6.39(1H,双重双峰,J=1.5和2.6Hz);
2.81(6H,单峰)。
1(2) 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-乙基-6-甲基苯基硫基)吡唑在-78℃,氮气氛中,将2.1ml1.49M丁基锂己烷溶液加到547mg1-(二甲基氨磺酰)吡唑[如上步骤(1)所述制备]于16ml干的四氢呋喃的溶液中,产生的混合物在相同温度下放置20分钟。然后将945mg2-乙基-6-甲基苯基二硫化物于5ml四氢呋喃中的溶液加到该混合物中,然后在同样温度下搅拌40分钟。反应混合物与氯化铵水溶液混合,并用乙酸乙酯提取。萃取液用水洗并用无水硫酸钠干燥,之后减压蒸发浓缩。浓缩液用硅胶柱色谱纯化,用10∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,给出701mg(产率69%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.44(1H,双重峰,J=1.7Hz);
7.36-7.18(3H,多重峰);
5.24(1H,双重峰,J=1.7Hz);
3.05(6H,单峰);
2.85(2H,四重峰,J=7.5Hz);
2.44(3H,单峰)。
1.17(3H,三重峰,J=7.5Hz)。
1(3) 3-(2-乙基-6-甲基苯基硫基)吡唑将0.9ml三氟乙酸加到640mg1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-乙基-6-甲基苯基硫基)吡唑[如上步骤(2)所述制备]于3ml二氯甲烷的溶液中,产生的混合物在50℃加热4小时。然后将反应混合物倾入碳酸氢钠水溶液中,并用二氯甲烷萃取。萃取液用水洗并用无水硫酸钠干燥。减压蒸除去溶剂,给出628mg(定量)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.52(1H,宽峰);
7.3-7.1(4H,多重峰);
7.00(1H,宽峰);
2.93(2H,四重峰,J=7.5Hz);
2.45(3H,单峰)。
1.19(3H,三重峰,J=7.5Hz)。
1(4) 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基硫基)吡唑将0.41ml1,8-二氮杂双环[5.4.0]+-碳-7-烯和0.21ml二乙基氨基甲酰氯依次加到299mg 3-(2-乙基-6-甲基苯基硫基)吡唑[如上步骤(3)所述制备]于6ml乙腈的溶液中,产生的混合物在室温搅拌3小时。然后反应混合物与水混合并用乙酸乙酯萃取。萃取液用水洗并用无水硫酸钠干燥,之后减压蒸去溶剂。产生的剩余物用硅胶柱色谱纯化,用6∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,给出273mg(产率63%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.03(1H,双重峰,J=2.9Hz);
7.22(1H,双重峰,J=7.0Hz);
7.16-7.12(2H,多重峰);
5.94(1H,双重峰,J=2.9Hz);
3.47(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.90(2H,四重峰,J=7.5Hz)。
2.44(3H,单峰);
1.18(3H,三重峰,J=7.5Hz);
1.09(6H,宽三重峰)。
1(5) 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基磺酰基)吡唑将366mg 3-氯过苯甲酸加入245mg1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基硫基)吡唑[如上步骤(4)所述制备]于4ml1,2-二氯乙烷的溶液中,产生的混合物在50℃加热1小时。然后,将反应混合物与亚硫酸钠水溶液混合,再用二氯甲烷提取。萃取液用碳酸氢钠水溶液洗涤,并用无水硫酸钠干燥,然后减压蒸去溶剂。所得剩余物用硅胶柱色谱纯化,用8∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,给出266mg(产率99%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm8.20(1H,双重峰,J=2.9Hz);
7.37(1H,三重峰,J=7.5Hz);
7.20(1H,宽双峰,J=7.5Hz);
7.13(1H,宽双峰,J=7.5Hz);
6.89(1H,双重峰,J=2.9Hz);
3.44(1H,四重峰,J=7.0Hz)。
3.11(2H,四重峰,J=7.5Hz)。
2.67(3H,单峰);
1.27(3H,单峰);
1.3-0.9(6H,宽峰);
实施例21-(二丙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯磺酰基)吡唑(化合物号10·46)2(1) 3-(2,4,6-三甲基苯基硫基)吡唑将9.13ml 三氟乙酸加入11.59g 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2,4,6-三甲基苯基硫基)吡唑[以实施例1(2)所述相似的方法制备]于58ml氯仿的溶液中,产生的混合物在60℃加热4小时。然后将反应混合物减压蒸发浓缩,浓缩液用水冲稀,并加入碳酸氢钠水溶液使其成碱性;然后用乙酸乙酯萃取。萃取液用水洗并用无水硫酸钠干燥。减压蒸去溶剂,给出7.77g(定量)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.44(1H,双重峰,J=2.1Hz);
7.27(2H,单峰);
5.95(1H,双重峰,J=2.1Hz);
2.45(6H,单峰);
2.29(3H,单峰);
2(2) 3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)吡唑将7.60g 3-氯过苯甲酸加入到3.5g 3-(2,4,6-三甲基苯基硫基)吡唑[如上步骤(1)所述制备]于70ml1,2-二氯乙烷溶液中,产生的混合物在室温搅拌15小时。然后,反应混合物用碳酸氢钠水溶液和水顺次洗涤,然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸去溶剂,然后将晶状残渣用二氯甲烷和二异丙基醚重结晶给出3.70g(产率92%)标题化合物,熔点185-186℃。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.85(1H,双重峰,J=2.4Hz);
6.96(2H,单峰);
6.72(1H,双重峰,J=2.4Hz);
2.66(6H,单峰);
2.30(3H,单峰)。
2(3) 1-(二丙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)吡唑将2ml1.98M光气的甲苯溶液加到200mg3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)吡唑[如上步骤(2)所述制备]于1ml甲苯的溶液中,产生的混合物在60℃加热1小时。将混合物减压蒸发浓缩,然后往油状残余物中按顺序加入97mg三乙胺和89mg二异丙基胺。反应混合物在室温搅拌20分钟,之后用二乙醚稀释。将乙醚溶液按顺序用1N盐酸,碳酸氢钠水溶液和水洗涤,然后用无水硫酸钠干燥。减压蒸去溶剂,剩余物通过硅胶柱色谱纯化,用6∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,给出268mg(产率89%)标题化合物,熔点64-65℃。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,双重峰,J=2.8Hz);
6.94(2H,单峰);
6.87(1H,双重峰,J=2.8Hz);
3.38(4H,宽三重峰,J=7.2Hz);
2.65(6H,单峰);
2.29(3H,单峰);
1.8-1.4(4H,宽峰);
1.1-0.8(3H,宽峰);
0.8-0.6(3H,宽峰);
实施例31-(二乙基氨基甲酰基)-4-氯-3-(3,5-二氯苯基硫基)吡唑(化合物号9·50)和1-(二乙基氨基甲酰基)-4-氯-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)吡唑(化合物号9·49)3(1) 1-(二甲基氨基磺酰基)-4-氯代吡唑将2.45gN-氯代丁二酰亚胺加入2.14g1-(二甲基氨基甲酰基)吡唑[如实施例1(1)所述制备]于20ml氯仿的溶液中,产生的混合物在70℃加热5小时。然后将反应混合物用乙酸乙酯稀释,再将乙酸乙酯溶液水洗,并用无水硫酸钠干燥。减压蒸去溶剂。所得剩余物通过硅胶柱色谱纯化,用8∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,给出2.00g(产率78%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm7.95(1H,双重峰,J=0.8Hz);
7.65(1H,双重峰,J=0.8Hz);
2.97(6H,单峰)。
按上述步骤,但用N-溴代丁二酰亚胺和N-碘代丁二酰亚胺,也得到1-(二甲基氨磺酰基)-4-溴代吡唑为油状物。
核磁共振谱(CDCl3;270MHz)δppm7.98(1H,单峰);
7.68(1H,单峰);
2.97(6H,单峰)。
1-(二甲基氨磺酰基)-4-碘代吡唑为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.01(1H,单峰);
7.71(1H,单峰);
2.96(6H,单峰)。
3(2) 1-(二甲基氨磺酰基)-4-氯-5-(3,5-二氯苯基硫基)吡唑在-78℃,将0.67ml1.49M丁基锂己烷溶液加入到300mg1-(二甲基氨磺酰基)-4-氯吡唑[如上步骤(1)所述制备]于15ml干燥四氢呋喃的溶液中。10分钟后,往混合物中加入449mg3,5-二氯苯基二硫化物于7ml干燥四氢呋喃中的溶液,并将其在相同温度下搅拌1小时。然后,反应混合物与氯化铵水溶液混合并用乙酸乙酯萃取。萃取液用水洗,并用无水硫酸钠干燥;减压蒸去溶剂。所得残余物通过硅胶柱色谱纯化,用6∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,给出410mg(产率74%)标题化合物,熔点32℃。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.72(1H,单峰);
7.21(1H,三重峰,J=1.8Hz);
7.11(2H,双重峰,J=1.8Hz);
3.08(6H,单峰)。
3(3) 1-(二乙基氨基甲酰基)-4-氯-3-(3,5-二氯苯基硫基)吡唑将195mg三氟乙酸加入200mg 1-(二甲基氨基磺酰基)-4-氯-5-(3,5-二氯苯基硫基)吡唑[如上步骤(2)所述制备]于5ml氯仿的溶液中,所得混合物在50℃加热2小时。将混合物冷却,然后用水冲稀,并用碳酸氢钠水溶液中和。然后用乙酸乙酯萃取。萃取液用水洗,无水硫酸钠干燥,再减压蒸去溶剂。残余物溶于5ml乙腈,往所得溶液中加入89mg二乙基氨基甲酰氯和55mg1,4-二氮杂双环[2·2·2]辛烷。再将反应混合物在50℃加热2小时,然后用乙酸乙酯冲稀,然后顺序地用2N盐酸,5%W/V氢氧化钠水溶液和水洗涤。将有机层分出,用无水硫酸钠干燥,然后减压蒸去溶剂。得到163mg(产率83%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.19(1H,单峰);
7.24(3H,多重峰);
3.53(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.22(6H,三重峰,J=7.0Hz);
3(4) 1-(二乙基氨基甲酰基)-4-氯-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)吡唑将125mg3-氯过苯甲酸加入到125mg1-(二乙基氨基甲酰基)-4-氯-3-(3,5-二氯苯基硫基)吡唑[如上步骤(3)所述制备]于3ml1,2-二氯乙烷的溶液中,产生的混合物在50℃加热2小时。反应混合物用乙酸乙酯冲稀,然后用亚硫酸钠水溶液,碳酸氢钠水溶液和水按次序洗涤。混合物用无水硫酸钠干燥,减压蒸去溶剂,再将残余物通过硅胶柱色谱纯化,用8∶1体积比的己烷和乙酯乙酯混合物淋洗,给出115mg(产率85%)标题化合物,熔点89-90℃。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,单峰);
7.93(2H,双重峰,J=1.9Hz);
7.63(1H,三重峰,J=1.9Hz);
3.51(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.26(6H,三重峰,J=7.0Hz);
实施例41-(二乙基氨基甲酰基)-4-溴-5-(2,5-二甲基苯基硫基)吡唑(化合物号6·116)和1-(二乙基氨基甲酰基)-4-溴-3-(2,5-二甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物号6·114)4(1) 1-(二甲基氨磺酰基)-4-溴-5-(2,5-二甲基苯基硫基)吡唑将1.55g N-溴代丁二酰亚胺加入到2.71g 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2,5-二甲基苯基硫基)吡唑[以实施例1(2)所述相似的方法制备]于27ml氯仿的溶液中,产生的混合物在65℃加热1.5小时。然后将反应混合物倒入亚硫酸钠水溶液中,用二氯甲烷萃取。萃取液用水洗,无水硫酸钠干燥,并减压蒸去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱纯化,用8∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,给出2.44g(产率72%)标题化合物,熔点83-84℃。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.72(1H,单峰);
7.08(1H,双重峰,J=7.7Hz);
6.9(1H,三重峰,J=7.7Hz);
6.71(1H,单峰);
3.05(6H,单峰);
2.41(3H,单峰);
2.21(3H,单峰)。
4(2) 1-(二乙基氨基甲酰基)-4-溴-5-(2,5-二甲基苯基硫基)吡唑将1.4ml 三氟乙酸加入到2.39g 1-(二甲基氨磺酰基)-4-溴-5-(2,5-二甲基苯基硫基)吡唑[如上步骤(1)所述制备]于20ml二氯甲烷的溶液中,所得混合物在50℃加热3小时。然后将反应混合物用水冲稀,二氯甲烷萃取。萃取液用水洗,无水硫酸钠干燥;然后减压蒸去溶剂。所得残余物溶于20ml乙腈,往产生的溶液中加入1.15g 1,4-二氮杂双环[2·2·2]辛烷,接着加入1.47ml二乙基氨基甲酰氯。产生的混合物在50℃加热4小时,倒入水中,然后用乙酸乙酯萃取。萃取液用饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥;减压蒸去溶剂。产生的残余物通过硅胶柱色谱纯化,用6∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,给出2.33g(定量)标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,单峰);
7.23-7.01(3H,多重峰);
3.44(4H,四重峰,J=7.2Hz);
2.40(3H,单峰);
2.27(3H,单峰);
1.20-0.95(6H,宽峰);
4(3) 1-(二乙基氨基甲酰基)-4-溴-5-(2,5-二甲基苯基磺酰基)吡唑将398mg 3-氯过苯甲酸加入到315mg 1-(二乙基氨基甲酰基)-4-溴-5-(2,5-二甲基苯基硫基)吡唑[如上步骤(2)所述制备]于7ml1,2-二氯乙烷的溶液中,产生的混合物在50℃加热2小时。然后将反应混合物倒入亚硫酸钠水溶液中并用二氯甲烷萃取。萃取液依次用碳酸氢钠水溶液和水洗涤,然后用无水硫酸钠干燥并减压蒸去溶剂。所得残余物通过硅胶柱色谱纯化,用10∶1体积比的己烷和乙酯乙酯混合物淋洗,给出283mg(产率83%)标题化合物,熔点82-83℃。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.24(1H,单峰);
7.4-7.1(3H,多重峰);
3.44(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.67(6H,单峰);
1.35-0.9(6H,宽峰)。
实施例51-(二乙基氨基甲酰基)-4-氯-3-(2,4,6-三甲基苯基硫基)吡唑(化合物号10·55)和1-(二乙基氨基甲酰基)-4-氯-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物号10·56)5(1) 4-氯-3-(2,4,6-三甲基苯基硫基)吡唑将306mg N-氯代丁二酰亚胺加到500mg 3-(2,4,6-三甲基苯基硫基)吡唑[如实施例2(1)所述制备]于10ml氯仿的溶液中,产生的混合物在50℃加热2小时。然后将反应混合物用水稀释并用二氯甲烷萃取。萃取液用水洗并用无水硫酸钠干燥,然后减压蒸去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱纯化,用5∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,给出516mg(产率89%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.43(1H,单峰);
6.98(2H,单峰);
2.43(6H,单峰);
2.29(3H,单峰);
5(2) 1-(二乙基氨基甲酰基)-4-氯-3-(2,4,6-三甲基苯基硫基)吡唑将453mg 1,4-二氮杂双环[2·2·2]辛烷和356mg二乙基氨基甲酰氯依次加入到510mg 4-氯-3-(2,4,6-三甲基苯基硫基)吡唑[如上步骤(1)所述制备]于5ml乙腈的溶液中,产生的混合物在室温搅拌20分钟。然后将反应混合物用水冲释并用乙酸乙酯萃取。萃取液用水洗,无水硫酸钠干燥,然后减压蒸除溶剂。残余物通过硅胶柱色谱纯化,用6∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,给出561mg(产率79%)标题化合物,熔点84-86℃。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.07(1H,单峰);
6.95(2H,单峰);
3.34(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.43(6H,单峰);
2.28(3H,单峰);
1.2-0.7(6H,宽峰);
5(3) 1-(二乙基氨基甲酰基)-4-氯-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)吡唑将734mg 3-氯过苯甲酸加入到536mg 1-(二乙基氨基甲酰基)-4-氯-3-(2,4,6-三甲基苯基硫基)吡唑[如上步骤(2)所述制备]于5ml1,2-二氯乙烷的溶液中,产生的混合物在50℃加热1.5小时。反应混合物然后用水冲释并用乙酸乙酯萃取。萃取液依次用碳酸氢钠水溶液和水洗涤,然后用无水硫酸钠干燥,减压蒸去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱纯化,用8∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出504mg(产率86%)标题化合物,熔点123-126℃。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,单峰);
6.96(2H,单峰);
3.47(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.63(6H,单峰);
2.31(3H,单峰);
1.3-0.9(6H,宽峰)。
实施例64-氰基-1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯基硫基)吡唑(化合物号7·258)和4-氰基-1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物号7·259)6(1) 4-氰基-1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-甲氧基-6-甲基苯基硫基)吡唑在-78℃及氮气氛下,将1.2ml 1.48M叔丁基锂的戊烷溶液加到561mg 4-碘代-1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-甲氧基-6-甲基苯基硫基)吡唑[以与实施例7(1)相似的方法制备]于25ml干燥二乙醚的溶液中,产生的混合物搅拌30分钟。然后往混合物中加入314mg对甲苯磺酰基氰化物于3ml干燥二乙醚的溶液,产生的混合物在-78℃搅拌30分钟,再于0℃搅拌30分钟。然后将反应混合物与氯化铵水溶液混合并用乙醚萃取。萃取液用水洗,无水硫酸钠干燥,之后减压蒸去溶剂。所得残余物通过硅胶柱色谱纯化,用8∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出162mg(产率37%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.70(1H,单峰);
7.40(1H,三重峰,J=8.0Hz);
6.97(1H,双重峰,J=8.0Hz);
6.82(1H,双重峰,J=8.0Hz);
3.82(3H,单峰);
3.12(6H,单峰);
3.05(3H,单峰)。
6(2) 4-氰基-1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯基硫基)吡唑将0.10ml三氟乙酸加到154mg 4-氰基-1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-甲氧基-6-甲基苯基硫基)吡唑[如上步骤(1)所述制备]于2ml氯仿的溶液中,产生的混合物在60℃加热2小时。然后将反应混合物用二氯甲烷冲释,将有机层分出,用饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥。减压蒸去溶剂,再将所得油状物溶于4ml乙腈。依次往溶液中加入59mg 1,4-二氮杂双环[2·2·2]辛烷和60μl二乙基氨基甲酰氯,产生的混合物在室温搅拌2小时。然后将反应混合物用乙酸乙酯冲释,水洗,无水硫酸钠干燥。将其减压蒸发浓缩,残余物通过硅胶柱色谱纯化,用6∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出145mg(产率96%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.46(1H,单峰);
7.31(1H,三重峰,J=8.0Hz);
6.92(1H,双重峰,J=8.0Hz);
6.80(1H,双重峰,J=8.0Hz);
3.82(3H,单峰);
3.47-3.36(4H,多重峰);
2.49(3H,单峰);
1.4-0.9(6H,宽峰)。
6(3) 4-氰基-1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯基磺酰基)吡唑将175mg 3-氯过苯甲酸加入到127mg 4-氰基-1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯基硫基)吡唑[如上步骤(2)所述制备]于4ml1,2-二氯甲烷的溶液中,产生的混合物在室温搅拌2小时。然后往反应混合物中加入亚硫酸钠水溶液,再用二氯甲烷萃取。萃取液用碳酸氢钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥并减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用10∶1体积比的己烷和乙酸乙酯的混合物淋洗,得出90mg(产率65%)油状物化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.56(1H,单峰);
7.44(1H,双重双峰,J=7.6和8.3Hz);
6.92(1H,双重峰,J=7.6Hz);
6.83(1H,双重峰,J=8.3Hz);
3.85(3H,单峰);
3.49(4H,宽四重峰,J=7.2Hz);
2.82(3H,单峰);
1.3-1.1(6H,宽峰)。
实施例7
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物号10·85)7(1) 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2,4,6-三甲基苯基硫基)-4-碘代吡唑将5.26g N-碘代丁二酰亚胺加入到6.92g 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2,4,6-三甲基苯基硫基)吡唑[以与实施例1(2)所述相似的方法制备]于60ml氯仿的溶液中,产生的混合物在60℃加热20小时。然后用亚硫酸钠水溶液冲释并用二氯甲烷萃取。萃取液用饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥;然后减压蒸去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱纯化,用8∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出8.34g(产率87%)标题化合物,熔点154-157℃。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.51(1H,单峰);
6.91(2H,单峰);
3.11(6H,单峰);
2.33(6H,单峰);
2.28(3H,单峰)。
7(2) 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2,4,6-三甲基苯基硫基)-4-氟代吡唑在-78℃,将0.41ml 1.64M丁基锂的四氢呋喃溶液加入277mg1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2,4,6-三甲基苯基硫基)-4-碘吡唑[如上步骤(1)所述制备]于9ml干燥四氢呋喃的溶液中,产生的混合物搅拌50分钟。然后往混合物中加入193mg N-氟代苯磺酰亚胺于10ml干燥四氢呋喃的溶液,再搅30分钟。然后将反应混合物倒入水中并用二乙醚萃取。萃取液用饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥并减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用5∶1体积比的己烷和乙酸乙酯淋洗,得出79mg(产率37%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.42(1H,双重峰,J=4.5Hz);
6.94(2H,单峰);
3.08(6H,单峰);
2.44(6H,单峰);
2.28(3H,单峰)。
7(3) 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑将43μl三氟乙酸加入到64mg 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2,4,6-三甲基苯基硫基)-4-氟代吡唑[如上步骤(2)所述制备]于1.5ml氯仿的溶液中,产生的混合物在65℃加热4小时。然后将反应混合物倒入水中,用二氯甲烷萃取。萃取液用饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥;减压蒸去溶剂。所得残余物溶于3ml乙腈,往溶液中加入32mg1,4-二氮杂双环[2·2·2]辛烷,接着加入26μl二乙基氨基甲酰氯;混合物再在室温搅拌1小时。之后,反应混合物用水冲释并用乙酸乙酯萃取。萃取液用水洗涤,无水硫酸钠干燥,然后减压蒸去溶剂。残余物溶于3ml 1,2-二氯乙烷,并将89mg3-氯过苯甲酸加入到产生的溶液中,然后在50℃加热2小时。反应混合物然后与亚硫酸钠水溶液混合,并用二氯甲烷萃取。萃取液用碳酸氢钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥;然后减压蒸去溶剂。产生的残余物通过硅胶柱色谱纯化,用6∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出61mg(产率89%)标题化合物,熔点109-111℃。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.00(1H,双重峰,J=4.7Hz);
6.96(2H,单峰);
3.6-3.4(4H,多重峰);
2.66(6H,单峰);
2.30(3H,单峰);
1.18(6H,宽峰)。
实施例81-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-6-乙基苯基硫基)-4-甲氧基吡唑(化合物号7·341)和1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-6-乙基苯基磺酰基)-4-甲氧基吡唑(化合物号7·286)8(1) 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-甲基-6-乙基苯基硫基)-4-碘代吡唑将5.53g N-碘代丁二酰亚胺加入到8g 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-甲基-6-乙基苯基硫基)吡唑[如实施例1(2)所述制备]于80ml氯仿的溶液中,产生的混合物在60℃加热8小时。然后将反应混合物冷却,再与20ml亚硫酸钠水溶液混合,搅拌5分钟,并用二氯甲烷萃取。萃取液用水洗,无水硫酸钠干燥,然后减压蒸去溶剂。所得粗产品用己烷重结晶,进一步通过硅胶柱色谱纯化,用10∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,给出9.4g(产率85%)标题化合物,熔点102-104℃。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.51(1H,单峰);
7.24(1H,双重峰,J=7.5Hz);
7.11(2H,三重峰,J=7.5Hz);
3.11(6H,单峰);
2.90(2H,四重峰,J=7.5Hz);
2.30(3H,单峰);
1.20(3H,三重峰,J=7.5Hz)。
8(2) 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-甲基-6-乙基苯基硫基)-4-羟基吡唑在-78℃将1.4ml 1.59M丁基锂的四氢呋喃溶液加入到826mg1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-甲基-6-乙基苯基硫基)-4-碘代吡唑[如上步骤(1)所述制备]于30ml干燥四氢呋喃的溶液中,产生的混合物放置30分钟。然后往混合物中加入0.36g二(三甲基甲硅烷基)过氧化物于2ml干燥四氢呋喃的溶液,再在-78℃搅拌30分钟;然后将温度升到0℃。反应混合物再与氯化铵水溶液混合,并用乙醚萃取。萃取液用水洗,无水硫酸钠干燥;然后减压蒸去溶剂。残余物通过硅胶柱色谱纯化,用5∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出103mg(产率16%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.35(1H,单峰);
7.33-7.15(3H,多重峰);
3.04(6H,单峰);
2.97(2H,四重峰,J=7.5Hz);
2.42(3H,单峰);
1.22(3H,三重峰,J=7.5Hz)。
8(3) 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-甲基-6-乙基苯基硫基)-4-甲氧基吡唑在0℃,往98mg 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-甲基-6-乙基苯基硫基)-4-羟基吡唑[如上步骤(2)所述制备]于1.5ml干燥四氢呋喃和1ml二甲基甲酰胺混合物的溶液中加入25mg氢化钠(以50%W/W分散在矿物油中),接着加入36μl碘代甲烷,产生的混合物搅拌2小时。然后将反应混合物倒入水中,用乙醚萃取。萃取液用水洗,无水硫酸钠干燥,然后减压蒸除溶剂。残余物通过硅胶柱色谱纯化,用8∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出74mg(产率73%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.41(1H,单峰);
7.22-7.03(3H,多重峰);
3.31(3H,单峰);
3.05(6H,单峰);
2.96(2H,四重峰,J=7.5Hz);
2.41(3H,单峰);
1.17(3H,三重峰,J=7.5Hz)。
8(4) 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-6-乙基苯基硫基)-4-甲氧基吡唑将45μl三氟乙酸加入到70mg 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-甲基-6-乙基苯基硫基)-4-甲氧基吡唑[如上步骤(3)所述制备]于1ml氯仿的溶液中,产生的混合物在60℃加热4小时。然后将反应混合物倒入水中并用二氯甲烷萃取。萃取液用饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥并减压蒸发浓缩。所得浓缩物溶于乙腈,往溶液中依次加入27mg 1,4-二氮杂双环[2·2·2]辛烷和30μl二乙基氨基甲酰氯,将其再搅拌5小时。之后,反应混合物用水冲稀,并用乙酸乙酯萃取。萃取液用饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,并减压蒸发浓缩。所得粗产物通过硅胶柱色谱纯化,用6∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出66mg(产率96%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.68(1H,单峰);
7.26-7.09(3H,单峰);
3.81(3H,单峰);
3.33(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.92(2H,四重峰,J=7.6Hz);
2.46(3H,单峰);
1.18(3H,三重峰,J=7.6Hz);
1.08-0.8(6H,宽峰);
8(5) 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-6-乙基苯基磺酰基)-4-甲氧基吡唑将84mg 3-氯过苯甲酸加入到62mg 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-6-乙基苯基硫基)-4-甲氧基吡唑[如上步骤(4)所述制备]于2ml 1,2-二氯乙烷溶液中,产生的混合物在50℃搅拌2小时。然后将反应混合物与亚硫酸钠水溶液混合,并用二氯甲烷萃取。萃取液依次用碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤,然后用无水硫酸钠干燥并减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用7∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出34mg(产率51%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.76(1H,单峰);
7.36(1H,三重峰,J=7.6Hz);
7.17(1H,双重峰,J=7.6Hz);
7.10(1H,双重峰,J=7.6Hz);
3.80(3H,单峰);
3.10(2H,四重峰,J=7.5Hz);
3.43(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.67(3H,单峰);
1.4-0.9(6H,宽峰);
1.23(3H,三重峰,J=7.5Hz);
实施例91-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-3-氯苯基硫基)-4-甲酰基吡唑(化合物号4·138)和1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-3-氯苯基磺酰基)-4-甲酰基吡唑(化合物号4·112)9(1) 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-甲基-3-氯苯基硫基)-4-甲酰基吡唑在-78℃,将3.3ml 1.59M丁基锂的四氢呋喃溶液加入到2.0g 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-甲基-3-氯苯基硫基)-4-碘代吡唑[以与实施例7(1)相似的方法制备]于70ml干燥四氢呋喃的溶液中,产生的混合物在该温度下搅拌20分钟,然后加入0.51ml二甲基甲酰胺。反应混合物在相同温度下搅拌30分钟,然后将反应温度升至0℃。反应混合物与氯化铵水溶液混合,用乙醚萃取。萃取液用饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用10∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出1.05g(产率66%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm9.63(1H,单峰);
8.10(1H,单峰);
7.46-6.92(3H,多重峰);
3.11(6H,单峰);
2.56(3H,单峰)。
9(2) 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-3-氯苯基硫基)-4-甲酰基吡唑将0.14ml三氟乙酸加入到224mg 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-甲基-3-氯苯基硫基)-4-甲酰基吡唑[如上步骤(1)所述制备]于2.5ml氯仿的溶液中,产生的混合物在60℃搅拌2小时。然后将反应混合物用水冲稀,用二氯甲烷萃取。萃取液依次用碳酸氢钠水溶液和水洗涤,无水硫酸钠干燥,然后减压蒸去溶剂。残余物溶于4ml乙腈,往溶液中依次加入104mg 1,4-二氮杂双环[2·2·2]辛烷和117μl二乙基氨基甲酰氯。产生的混合物再搅2小时。然后将反应混合物用水冲稀并用乙酸乙酯萃取。萃取液用水洗,无水硫酸钠干燥并减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用6∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出96mg(产率44%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm9.99(1H,单峰);
8.68(1H,单峰);
7.52(1H,双重双峰,J=0.9和8.5Hz);
7.42(1H,双重双峰,J=0.9和7.7Hz);
7.13(1H,双重双峰,J=7.7和8.5Hz);
3.36(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.52(3H,单峰);
1.35-0.6(6H,宽峰)。
9(3) 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-3-氯苯基磺酰基)-4-甲酰基吡唑将0.77g 3-氯过苯甲酸加入到0.57g 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-3-氯苯基硫基)-4-甲酰基吡唑[如上步骤(2)所述制备]于15ml 1,2-二氯乙烷的溶液中,产生的混合物在室温搅拌10小时。然后将反应混合物与亚硫酸钠水溶液混合,用二氯甲烷萃取。萃取液依次用碳酸氢钠水溶液,饱和氯化钠水溶液洗涤,然后用无水硫酸钠干燥并减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用8∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出198mg(产率32%)标题化合物,熔点95-97℃。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm10.31(1H,单峰);
8.7(1H,单峰);
8.20(1H,双重双峰,J=8.0和1.4Hz);
7.40(1H,三重峰,J=8.0Hz);
3.44(4H,四重峰,J=7.2Hz);
2.64(3H,单峰);
1.4-1.0(6H,宽峰)。
实施例101-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-3-氯代苯基磺酰基)-4-羟甲基吡唑(化合物号4·102)在0℃将11mg硼氢化钠加入到112mg 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-3-氯代苯基磺酰基)-4-甲酰基吡唑[如实施例9(3)制备]于3.5ml甲醇的溶液中,所得混合物搅拌30分钟。然后,将反应物倒入水中并用乙酸乙酯萃取。萃取液用饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥并减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用5∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出114mg(定量)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.17(1H,单峰);
8.15(1H,双重双峰,J=8.0和1.4Hz);
7.67(1H,双重双峰,J=8.0和1.4Hz);
7.37(1H,三重峰,J=8.0Hz);
4.73(2H,单峰);
3.93(1H,单峰);
3.43(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.63(3H,单峰);
1.4-0.9(6H,宽峰)。
实施例111-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-3-氯代苯基磺酰基)-4-氟代甲基吡唑(化合物号4·107)在0℃,将20μl二乙基氨基硫三氟化合物加入到54mg 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-3-氯代苯基磺酰基)-4-羟甲基吡唑[如实施例10制备]于1.8ml二氯甲烷的溶液中,将产生的混合物搅拌1小时。然后,将反应物倒入水中并用二氯甲烷萃取。萃取液用饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,并减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用8∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出51mg(产率95%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.27(1H,双重峰,J=2.0Hz);
8.14(1H,双重双峰,J=8.0和1.2Hz);
7.66(1H,双重双峰,J=8.0和1.2Hz);
7.36(1H,三重峰,J=8.0Hz);
5.57(2H,双重峰,J=47.3Hz);
3.46(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.64(3H,单峰);
1.4-1.0(6H,宽峰)。
实施例121-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-6-乙基苯基硫基)-4-三氟甲基吡唑(化合物号7·246)和1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-6-乙基苯基磺酰基)-4-三氟甲基吡唑(化合物号7·247)12(1) 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-甲基-6-乙基苯基硫基)-4-三氟甲基吡唑将0.22ml氟代磺酰基二氟乙酸甲酯和73mg碘化亚铜加入到346mg1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-甲基-6-乙基苯基硫基)-4-碘代吡唑[如实施例8(1)所述制备]于5ml二甲基甲酰胺的溶液中,所得混合物在120℃加热4小时。然后将反应混合物倒入水中并用乙醚萃取。萃取液用水洗,无水硫酸钠干燥,并减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用10∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出270mg(产率90%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.70(1H,单峰);
7.28-7.06(3H,多重峰);
3.16(6H,单峰);
2.87(2H,四重峰,J=7.6Hz);
2.30(3H,单峰);
1.17(3H,三重峰,J=7.6Hz);
12(2) 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-6-乙基苯基硫基)-4-三氟甲基吡唑将0.12ml三氟乙酸入到210mg 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-甲基-6-乙基苯基硫基)-4-三氟甲基吡唑[如上步骤(1)所述制备]于2ml氯仿的溶液中,产生的混合物在60℃加热1.5小时。然后将反应混合物倒入水中,用二氯甲烷萃取。萃取液用饱氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,减压蒸去溶剂。残余物溶于4ml乙腈中,往产生的溶液中依次加入72mg 1,4-二氮杂双环[2·2·2]辛烷和81μl二乙基氨基甲酰氯。再将所得的混合物在50℃加热2小时。之后,将反应混合物用水冲稀,用乙酸乙酯萃取。萃取液用饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,并减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用6∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出203mg(产率99%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.40(1H,四重峰,J=1.0Hz);
7.28-7.11(3H,多重峰);
3.4-3.2(4H,多重峰);
2.88(2H,四重峰,J=7.5Hz);
2.43(3H,单峰);
1.17(3H,三重峰,J=7.5Hz);
1.35-0.50(6H,宽峰)。
12(3) 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-6-乙基苯基磺酰基)-4-三氟甲基吡唑将189mg 3-氯过苯甲酸加入到154mg 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-6-乙基苯基硫基)-4-三氟甲基吡唑[如上步骤(2)所述制备]于5.0ml 1,2-二氯乙烷的溶液中,产生的混合物在室温搅拌10小时。然后将反应混合物倒入亚硫酸钠水溶液中,用二氯甲烷萃取。萃取液依次用碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤,然后用无水硫酸钠干燥,减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用8∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出154mg(产率93%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.53(1H,多重峰);
7.46-7.12(3H,多重峰);
3.5-3.2(4H,宽峰);
3.05(2H,四重峰,J=7.4Hz);
2.60(3H,单峰);
1.24(3H,三重峰,J=7.4Hz);
1.4-0.6(6H,宽峰)。
实施例131-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯苯基硫基)-4-二氟甲基吡唑(化合物号2.97)和1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯苯基磺酰基)-4-二氟甲基吡唑(化合物号2.98)13(1) 1-(二甲基氨磺酰基)-4-甲酰基吡唑在-78℃,将1.26ml1.4M叔丁基锂的戊烷溶液加入到299mg1-(二甲基氨磺酰基)-4-溴代吡唑[如实施例3(1)所述制备]于7ml干燥乙醚的溶液中,将所得混合物搅拌20分钟,然后加入0.27ml二甲基甲酰胺。搅拌50分钟后,将反应混合物倒入氯化铵水溶液中,用乙酸乙酯萃取。萃取液用饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用8∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出128mg(产率53%)标题化合物,熔点86-88℃核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm9.96(1H,单峰);
8.47(1H,单峰);
8.15(1H,单峰);
3.01(6H,单峰)。
13(2) 1-(二甲基氨磺酰基)-4-二氟甲基吡唑将0.83ml二乙基氨基硫三氟化物加入到847mg1-(二甲基氨磺酰基)-4-甲酰基吡啶[如上步骤(1)所述制备]于8ml二氯甲烷的溶液中,产生的混合物在室温搅拌19小时。然后将反应混合物用水冲稀,用二氯甲烷萃取。萃取液用水洗,无水硫酸钠干燥,并减压蒸发浓缩。产生的浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用10∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出777mg(产率83%)油状标题化合物。核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.14(1H,单峰);
7.86(1H,单峰);
6.73(1H,三重峰,J=55.6Hz);
2.98(6H,单峰)。
13(3) 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(3-氯苯基硫基)-4-二氟甲基吡唑在-78℃将0.66ml 1.5M丁基锂的己烷溶液加到203mg1-(二甲基氨磺酰基)-4-二氟甲基吡唑[如上步骤(2)所述制备]于5ml四氢呋喃的溶液中,所得混合物搅拌30分钟,然后往混合物中加入311mg3-氯苯基二硫化物于2ml干燥四氢呋喃的溶液。搅拌40分钟后,将反应混合物倒入氯化铵水溶液中,用乙酸乙酯萃取。萃取液用饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用10∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得到280mg(产率84%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.93(1H,单峰);
7.23-7.21(3H,多重峰);
7.15-7.07(1H,多重峰);
6.65(1H,三重峰,J=54.5Hz)3.07(6H,单峰)。
13(4) 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯苯基硫基)-4-二氟甲基吡唑将0.16ml三氟乙酸加入到253mg1-(二甲基氨磺酰基)-5-(3-氯苯基硫基)-4-二氟甲基吡唑[如上步骤(3)所述制备]于5ml1,2-二氯乙烷的溶液中,产生的混合物在50℃加热2小时。然后将反应混合物倒入碳酸氢钠水溶液中,用二氯甲烷萃取。萃取液用无水硫酸钠干燥,减压蒸去溶剂。残余物溶于4ml乙腈,然后往产生的溶液中加入155mg1,4-二氯杂双环[2·2·2]辛烷,接着加入0.11ml二乙基氨基甲酰氯。反应混合物在50℃加热1.5小时,然后用水冲稀,用乙酸乙酯萃取。萃取液用水洗,无水硫酸钠干燥并减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用6∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出207mg(产率83%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.38(1H,三重峰,J=1.6Hz);
7.42-7.40(1H,多重峰);
7.32-7.22(3H,多重峰);
6.61(1H,三重峰,J=55.1Hz);
3.53(4H,四重峰,J=6.6Hz);
1.19(6H,三重峰,J=6.6Hz)。
13(5) 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯苯基磺酰基)-4-二氟甲基吡唑将250mg3-氯过苯甲酸加入到179mg1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯苯基硫基)-4-二氟甲基吡唑[如上步骤(4)所述制备]于4ml1,2-二氯乙烷的溶液中,产生的混合物在50℃加热1.5小时。
然后将反应混合物倒入亚硫酸钠水溶液中用二氯甲烷萃取。萃取液依次用碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤,然后用无水硫酸钠干燥并减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用8∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出170mg(产率87%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.38(1H,双重峰,J=1.6Hz);
8.02(1H,三重峰,J=1.6Hz);
7.91(1H,三重双峰,J=1.6和7.9Hz);
7.61(1H,三重双峰,J=1.6和7.9Hz);
7.50(1H,三重峰,J=7.9Hz);
7.16(1H,三重峰,J=54.9Hz);
3.48(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.25(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
实施例144-氰基-1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基硫基)吡唑(化合物号7.252)和1-氰基-1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物7.253)
14(1) 4-氰基-1-(二甲基氨磺酰基)吡唑在-78℃氮气氛中,将2.03ml1.4M叔丁基锂的戊烷溶液加入到500mg4-溴-1-(二甲基氨磺酰基)吡唑[如实施例3(1)所述制备]于20ml干燥乙醚的溶液中,产生的混合物搅拌20分钟,然后加入710mg对甲苯磺酰基氰化物。再将反应混合物在0℃搅拌1小时,然后将其倒入冰水里,用乙酸乙酯萃取。萃取液用无水硫酸钠干燥,减压蒸发浓缩。浓缩物再通过硅胶柱色谱纯化,用10∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出245mg(产率62%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.37(1H,单峰);
7.96(1H,单峰);
3.07(6H,单峰)。
14(2) 4-氰基-1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-乙基-6-甲基苯基硫基)吡唑在-78℃,氮气氛中,将0.47ml1.49M丁基锂的己烷溶液加入到138mg4-氰基-1-(二甲基氨磺酰基)吡唑[如上步骤(1)所述制备]的干燥四氢呋喃溶液中,20分钟后,往混合物中加入200mg2-乙基-6-甲基苯基二硫化物。反应混合物在0℃搅拌15分钟,然后将其与氯化铵水溶液混合,用乙酸乙酯萃取。萃取液用水洗涤,无水硫酸钠干燥并减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用10∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出120mg(产率50%)油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.70(1H,单峰);
7.39(1H,双重峰,J=7.6Hz);
7.25-7.20(2H,多重峰);
3.13(6H,单峰);
2.88(2H,四重峰,J=7.6Hz);
2.46(3H,单峰);
1.23(3H,三重峰,J=7.6Hz)。
14(3) 4-氰基-1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基硫基)吡唑将0.13ml三氟乙酸加入到200mg4-氰基-1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-乙基-6-甲基苯基硫基)吡唑[如上步骤(2)所述制备]于5ml1,2-二氯乙烷的溶液中,产生的混合物在50℃搅拌40分钟。然后将反应混合物倒入冰水中,用二氯甲烷萃取。萃取液用无水硫酸钠干燥,并减压蒸发浓缩。产生的油状残余物溶于4ml乙腈中,往产生的溶液中依次加入90μl二乙基氨基甲酰氯和132mg1,4-二氮杂双环[2·2·2]辛烷。反应混合物在50℃搅拌50分钟,然后倒入冰水中,用乙酸乙酯萃取。萃取液用水洗,无水硫酸钠干燥,减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用5∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出170mg油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.48(1H,单峰);
7.31-7.14(3H,多重峰);
3.33(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.88(2H,四重峰,J=7.5Hz);
2.44(3H,单峰);
1.88(3H,三重峰,J=7.5Hz);
1.13-0.74(6H,宽峰)。
14(4) 4-氰基-1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基磺酰基)吡唑将200mg3-氯过苯甲酸加入到150mg4-氰基-1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基硫基)吡唑[如前步骤(3)所述制备]于5ml1,2-二氯乙烷的溶液中,产生的混合物在50℃加热2小时。然后将反应混合物例入亚硫酸钠水溶液中,用二氯甲烷萃取。萃取液用碳酸氢钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,并减压蒸发浓缩。浓缩物通过硅胶柱色谱纯化,用6∶1体积比的己烷和乙酸乙酯混合物淋洗,得出153mg(产率95%)标题化合物,熔点101-102℃。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.59(1H,单峰);
7.43(1H,三重峰,J=7.5Hz);
7.22-7.16(2H,多重峰);
3.46(4H,四重峰,J=7.1Hz);
3.12(2H,四重峰,J=7.4Hz);
2.70(3H,单峰);
1.26(3H,三重峰,J=7.4Hz);
1.27-1.08(6H,宽峰)。
实施例151-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯硫基)-5-甲基吡唑(化合物编号7.342)和1-(二乙基氨基和甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯磺酰基)-5-甲基吡唑(化合物编号7.90)15(1) 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯硫基)-5-甲基吡唑将0.45ml1.59M丁基锂的己烷溶液,在-78℃下,加到211mg1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯硫基)吡唑(其制法在实施例17中作了描述)于7ml无水四氢呋喃溶液中,得到的混合物静置45分钟后,加入0.2ml的碘甲烷。将这个反应混合物在上述同样的温度下搅拌1.5小时,然后升温到0℃继续搅拌15分钟。接着将反应混合物与氯化铵水溶液混合,并用乙酸乙酯萃取。萃取液经水洗,无水硫酸钠干燥后在减压下蒸发浓缩。浓缩液经过硅胶柱色谱纯化,洗脱液是体积比为1∶6的己烷和乙酸乙酯混合物。最后得到190mg(产率86%)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.37-7.32(1H,多重峰);
7.25-7.19(2H,多重峰);
5.80(1H,单峰)3.36(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.52(3H,单峰);
2.35(3H,单峰);
1.15(6H,宽峰);
15(2) 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯磺酰基)-5-甲基吡唑252mg3-氯过苯甲酸加到180mg1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯硫基)-5-甲基吡唑[如前步骤(1)制备]于4ml1,2-二氯乙烷溶液中,得到的混合物在50℃下加热45分钟后,倒入亚硫酸钠水溶液中,用二氯甲烷萃取。萃取液依次用碳酸氢钠水溶液和水洗涤,用无水硫酸钠干燥后,溶剂通过减压蒸馏除去。残留物通过硅胶柱色谱纯化,洗脱液是体积比为8∶1的己烷和乙酸乙酯混合物。最后得到195毫克(定量)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm7.35-7.33(2H,多重峰);
7.25-7.21(1H,多重峰);
6.71(1H,单峰);
3.43(2H,四重峰,J=7.0Hz);
3.13(2H,四重峰,J=7.0Hz);
2.84(3H,单峰);
2.46(3H,单峰);
1.24(3H,宽峰);
0.97(3H,宽峰);
实施例164-氯-1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯磺酰基)-5-甲基硫代吡唑(化合物编号7.329)在-78℃及氮气气氛下,将0.11ml1.49M的丁基锂的己烷溶液加到59mg的4-氯-1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯磺酰基)吡唑[其制法如实施例18所述]于2ml无水四氢呋喃溶液中,搅拌反应30分钟,然后加入15μl甲基二硫化物。得到的反应混合物接着搅拌30分钟,然后与氯化铵水溶液混合,用乙醚萃取。萃取液用水洗,用无水硫酸钠干燥后,在减压下蒸发浓缩。浓缩物经过硅胶柱色谱纯化,洗脱液是体积比为10∶1的己烷与乙酸乙酯的混合物。最后得到28mg(产率35%)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.43(1H,三重峰,J=7.6Hz);
7.20(1H,宽双峰,J=7.6Hz);
7.14(1H,宽双峰,J=7.6Hz);
3.50(1H,四重峰,J=7.2Hz);
3.16-3.02(4H,多重峰);
2.68(3H,单峰);
2.45(3H,单峰);
1.33-1.19(6H,多重峰);
1.04(3H,三重峰,J=7.0Hz)。
实施例171-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯硫基)吡唑(化合物编号7.19)17(1) 1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-氯-6-甲基苯硫基)吡唑在-78℃及氮气气氛下,将32.3ml1.59M的丁基锂的己烷溶液加到8.18g1-(二甲基氨磺酰基)吡唑[制备方法如实施例1(1)所述]于250ml无水四氢呋喃溶液中,所得混合物在同样的温度下静置40分钟,然后往混合物中加入14.73g2-氯-6-甲基苯基二硫化物于100毫升四氢呋喃溶液,同温度下搅拌1个小时。将所得反应混合物与氯化铵水溶液混合,用乙酸乙酯萃取。萃取液经水洗、无水硫酸钠干燥后,在减压下蒸发浓缩。浓缩液经过硅胶柱色谱纯化,洗脱液是体积比为10∶1的己烷与乙酸乙酯的混合物。最后得到13.70g(产率88%)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.48(1H,双重峰,J=1.6Hz);
7.45-7.27(3H,多重峰);
5.32(1H,双重峰,J=1.6Hz);
3.05(6H,单峰);
2.53(3H,单峰);
17(2) 1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯硫基)吡唑9.8ml三氟乙酸加入到12.70mg1-(二甲基氨磺酰基)-5-(2-氯-6-甲基苯硫基)吡唑[制备方法如上述步骤(1)所述]于60ml氯仿的溶液中,所得混合物在50℃下加热6小时,放冷,然后用水稀释,用碳酸氢钠水溶液中和,接着用乙酸乙酯萃取。萃取液经水洗,无水硫酸钠干燥,溶剂通过减压蒸馏除去后,将残留物溶于110ml乙腈中,再向其中加入8.18ml二乙基氨基甲酰氯和9.02g1,4-二氮双环[2·2·2]辛烷。接着,将上述反应混合物在室温下搅拌6小时,用乙酸乙酯稀释,所得溶液用2N的盐酸、5%w/v的NaOH水溶液和水依次洗涤。分离有机层,用无水硫酸钠干燥,溶剂通过减压蒸馏除去。这样得到的残留物通过硅胶柱色谱纯化,洗脱液是体积比为3∶1的己烷和乙酸乙酯混合物。最后得到10.29g(产率83%)的标题化合物,该化合物在57-58℃熔化。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.06(1H,双峰,J=2.5Hz);
7.38-7.32(1H,多重峰);
7.26-7.18(2H,多重峰);
6.11(1H,双重峰,J=2.5Hz);
3.46(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.09(6H,宽峰)。
实施例181-(二乙基氨基甲酰基)-4-氯-3-(2-乙基6-甲基苯硫基)吡唑(化合物编号7.169)和1-(二乙基氨基甲酰基)-4-氯-3-(2-乙基-6-甲基苯磺酰基)吡唑(化合物编号7.168)18(1) 1-(二甲基氨磺酰基)-4-氯-(2-乙基-6-甲基苯硫基)吡唑在-78℃下,将2.6ml1.49M丁基锂的己烷溶液加入到747mg1-(二甲基氨磺酰基)-4-氯吡唑[制备方法如实施例3(1)所述]于20ml无水四氢呋喃溶液中,20分钟后,加入1.08g2-乙基-6-甲基苯二硫化物于12ml无水四氢呋喃中的溶液,在同样温度下,将此混合物搅拌30分钟。最后与氯化铵水溶液混合并用乙酸乙酯萃取。萃取液水洗后用无水硫酸钠干燥。溶剂通过减压蒸馏除去,残留物通过硅胶柱色谱纯化,洗脱液是体积比为4∶1的己烷与乙酸乙酯混合物。最后得到1.19g(产率93%)的标题化合物,该化合物于68-72℃熔化。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm
7.45(1H,单峰);
7.21(1H,双峰,J=7.3Hz);
7.14-7.06(2H,多重峰);
3.11(6H,单峰);
2.92(2H,四重峰,J=7.5Hz);
2.36(3H,单峰);
1.19(3H,三重峰,J=7.5Hz)。
18(2) 1-(二乙基氨基甲酰基)-4-氯-3-(2-乙基-6-甲基苯硫基)吡唑0.76ml三氟乙酸加到1.08g1-(二甲基氨磺酰基)-4-氯-5-(2-乙基-6-甲基苯硫基)吡唑[制备方法如上述步骤(1)所述]于5ml二氯甲烷的溶液中,将所得混合物搅拌2小时。混合物用水稀释,用碳酸氢钠水溶液中和,用乙酸乙酯萃取。萃取液用水洗后用无水硫酸钠干燥,溶剂通过碱压蒸馏除去。得到的残留物溶于8ml乙腈中,将0.19ml二乙基氨基甲酰氯和0.31ml1,8-二氮杂双环[5,4,0]十一碳-7-烯加入到上述混合物中。反应混合物在50℃下加热2小时后,用乙酸乙酯稀释,得到的溶液用2N盐酸,5%w/v氢氧化钠水溶液及水依次洗涤后,分离出有机层,用无水硫酸钠干燥,溶剂通过减压蒸馏除去。残留物经过硅胶柱色谱纯化,洗脱液是体积比为6∶1的己烷和乙酸乙酯的混合物。最后得到915mg(产率79%)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.08(1H,单峰);
7.23-7.10(3H,单峰);
3.30(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.89(2H,四重峰,J=7.6Hz);
2.44(3H,单峰);
1.27-1.14(9H,多重峰)。
18(3) 1-(二乙基氨基甲酰基)-4-氯-3-(2-乙基-6-甲基苯磺酰基)吡唑将0.44g 3-氯过苯甲酸加到288mg 1-(二乙基氨基甲酰基)-4-氯-3-(2-乙基-6-甲基苯硫基)吡唑[制备如上述步骤(2)所述]于6ml1,2-二氯乙烷的溶液中,所得混合物在50℃下加热2小时,反应混合物用乙酸乙酯稀释后,用亚硫酸钠水溶液,碳酸氢钠水溶液及水依次洗涤。该混合物用无水硫酸钠干燥,溶剂通过减压蒸馏除去,所得的残留物经过硅胶柱色谱纯化,洗脱液是体积比为8∶1的己烷与乙酸乙酯的混合物。最后得到168mg(产率53%)胶状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,单峰);
7.41(1H,三重峰,J=7.6Hz);
7.21(1H,宽双峰,J=7.3Hz);
7.15(1H,宽双峰,J=7.3Hz);
3.44(4H,四重峰,J=7.0Hz);
3.10(2H,四重峰,J=7.4Hz);
2.67(3H,单峰);
1.24(3H,三重峰,J=7.4Hz);
1.5-0.9(6H,宽峰)。
实施例191-(二乙基氨基甲酰基)-4-氟-3-(2,4,6-三氯苯硫基)吡唑(化合物编号10,161)和1-(二乙基氨基甲酰基)-4-氟-3-(2,4,6-三氯苯磺酰基)吡唑(化合物编号10.92)19(1) 1-(二甲基氨磺酰基)-4-氟代吡唑在0-5℃,将2.1升氟(10%,在氮气中)通过鼓泡加入到11.1g1-(二甲基氨磺酰基)吡唑[其制备方法如实施例1(1)中所述]和25.9g醋酸钠于500ml体积比为9∶1的氮仿和醋酸混合物的溶液中,搅拌2小时后,用水稀释,分离出有机层,水洗涤后用无水硫酸钠干燥。接着减压蒸馏除去溶剂,得到的残留物经过硅胶柱色谱纯化,洗脱液是己烷和乙酸乙酯按5∶1的体积比的混合物。最后得到1.77g(产率14%)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm7.84(1H,双重峰,J=4.8Hz);
7.63(1H,双重峰,J=4.8Hz);
2.96(6H,单峰);
19(2) 1-(二甲基氨磺酰基)-4-氟-5-(2,4,6-三氯苯硫基)吡唑在-78℃下,将0.30ml1.64M的丁基锂的己烷溶液加入到76ml1-(二甲基氨磺酰基-4-氟代吡唑[其制备方法如上面步骤(1)所述]于3毫升无水四氢呋喃的溶液中,40分钟后,再向此混合物中加入201mg2,4,6-三氯苯基二硫化物于2.5ml四氢呋喃的溶液中,在同样的温度下搅拌1小时,最后将反应混合物与氯化铵水溶液混合并用乙酸乙酯萃取。萃取液经水洗,无水硫酸钠干燥后,溶剂通过减压蒸馏除去。这样得到的残留物经硅胶柱色谱纯化,洗脱液是体积比为8∶1的己烷及乙酸乙酯的混合物。最后得到104mg(产率65%)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.50(1H,双峰,J=4.8Hz);
7.42(2H,单峰);
3.07(6H,单峰);
19(3) 1-(二乙基氨基甲酰基)-4-氟-3-(2,4,6-三氯代苯硫基)吡唑将0.06ml的三氟乙酸加到97ml1-(二甲基氨磺酰基)-4-氟-5-(2,4,6-二氯代苯硫基)吡唑[制备方法如前步骤(2)所述]于2ml氯仿的溶液中,在50℃下加热2小时,放冷后用水稀释,用碳酸氢钠水溶液中和。反应混合物用乙酸乙酯萃取,萃取液经水洗,无水硫酸钠干燥后,溶剂通过减压蒸馏除去将残留物溶解在3ml乙腈中,加入34μl二乙基氨基甲酰氯及51mg的1,4-二氮杂双环[2·2·2]辛烷,将所得到的混合物在50℃下加热2小时,用乙酸乙酯稀释,并依次用2N的盐酸,5%w/v的氢氧化钠水溶液和水洗涤,分出有机层,用无水硫酸钠干燥。通过减压蒸馏除去溶剂,得到的残留物经硅胶柱色谱纯化,洗脱液是体积比10∶1的己烷与乙酸乙酯的混合物。最后得到73mg(产率77%)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.95(1H,双峰,J=4.8Hz);
7.44(2H,单峰);
3.43(2H,四重峰,J=7.0Hz);
1.10(3H,三重峰,J=7.0Hz)。
19(4)1-(二乙基氨基甲酰基)-4-氟-3-(2,4,6-三氯苯磺酰基)吡唑将83mg3-氯过苯甲酸加到69mg的1-(二乙基氨基甲酰基)-4-氟-3-(2,4,6-三氯苯硫基)吡唑[制备方法如上述步骤(3)所述]于2ml1,2-二氯乙烷的溶液中,所得混合物在50℃下加热4小时,用乙酸乙酯稀释,依次用水、亚硫酸钠水溶液和碳酸氢钠水溶液洗涤后,用无水硫酸钠干燥。溶剂经减压蒸馏除去。所得残留物经硅胶柱色谱纯化,洗脱液是体积比6∶1的己烷和乙酸乙酯的混合物。最后得到65mg(产率88%)的标题化合物,熔点89-90℃。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.06(1H,双峰,J=5.0Hz);
7.49(2H,单峰);
3.46(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.40-0.95(6H,宽峰)。
通过实施例1到19所描述的步骤,同样可以得到下列化合物1-(二乙基氨基甲酰基)-3-苯磺酰基吡唑(化合物编号1.1)根据实施例1的步骤,可以得到194mg(产率59.7%)的标题化合物,熔点65-66.5℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-苯硫基吡唑(化合物编号1.2)根据实施例1的步骤,可以得到463mg(产率60.4%)油状的标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm8.11(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.44(2H,双重双峰,J=1.4及7.8Hz);
7.34-7.28(3H,多重峰);
6.25(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.57(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.21(6H,宽三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氟代苯磺酰基)吡唑(化合物编号1.4)根据实施例1的步骤,可以得到185mg(产率65.7%)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm8.19(1H,双重峰,J=2.9Hz);
8.16(1H,双三重峰,J=1.7及8.0Hz);
7.68-7.60(1H,多重峰);
7.35(1H,三重峰,J=7.5Hz);
7.17(1H,三重峰,J=8.0Hz);
6.96(1H,双峰,J=2.9Hz);
3.48(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.18(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氟代苯硫基)吡唑(化合物编号1.5)
根据实施例1的步骤,可以得到627mg(产率70.7%)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm8.12(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.45-7.10(4H,多重峰);
6.27(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.53(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.17(6H,宽三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯苯磺酰基)吡唑(化合物编号1.6)按照实施例1的步骤,可以得到154mg(产率57.7%)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.37-8.32(1H,多重峰);
8.12(1H,双峰,J=2.8Hz);
7.59-7.46(4H,多重峰);
6.99(1H,双重峰,J=2.8Hz);
3.42(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.4-0.8(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯苯亚磺酰基)吡唑(化合物编号1.7)按照实施例1的步骤,可以得到172mg(产率61.4%)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,双重峰,J=2.8Hz);
8.12(1H,双重双峰,J=2.0及7.6Hz);
7.61-7.43(4H,多重峰);
6.51(1H,双重峰,J=2.8Hz);
3.56-3.44(4H,多重峰);
1.3-1.1(6H,宽峰);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-溴代苯磺酰基)吡唑(化合物编号1.8)按照实施例1的步骤,可以得到203mg(产率36.3%)的油状标题化合物,其熔点为54-56℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-溴代苯硫基)吡唑(化合物编号1.9)按照实施例1的步骤,可以得到712mg(产率39.0%)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,双峰,J=2.7Hz);
7.57(1H,双重双峰,J=7.7及1.1Hz);
7.26-7.08(3H,多重峰);
6.39(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.57(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.20(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基苯磺酰基)吡唑(化合物编号1.10)按照实施例1的步骤,可以得到179mg(产率59.3%)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm8.20-8.17(1H,多重峰);
8.18(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.51(1H,双三重峰,J=7.5Hz及1.2Hz);
7.41-7.36(1H,多重峰);
7.29-7.26(1H,多重峰);
6.87(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.45(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
2.58(3H,单峰);
1.15(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基苯硫基)吡唑(化合物编号1.11)按照实施例1的步骤,可以得到605mg(产率69.0%)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm8.10(1H,双峰,J=2.9Hz);
7.41(1H,宽双峰,J=7.0Hz);
7.24-7.11(3H,多重峰);
6.16(1H,双峰,J=2.9Hz);
3.54(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
2.42(3H,单峰);
1.17(6H,三峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基苄磺酰基)吡唑(化合物编号1.12)按照实施例1的步骤,可以得到151mg(产率48.1%)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,双峰,J=2.9Hz);
7.26-7.12(4H,多重峰);
6.64(1H,双峰,J=2.9Hz);
4.57(2H,单峰);
3.54(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.34(3H,单峰);
1.29(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基苄硫基)吡唑(化合物编号1.13)按照实施例1的步骤,可以得到574mg(产率56.5%)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.10(1H,双峰,J=2.9Hz);
7.29-7.11(4H,多重峰);
6.22(1H,双峰,J=2.9Hz);
4.29(2H,单峰);
3.60(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.42(3H,单峰);
1.28(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基苯硫基)吡唑(化合物编号1.14)按照实施例1的步骤,可以得到1.53g(产率39.0%)的油状标题化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.09(1H,双峰,J=2.0Hz);
7.41(1H,双峰,J=7.5Hz);
7.26(2H,双重双峰,J=2.4及1.1Hz);
7.24-7.11(1H,多重峰);
6.15(1H,双峰,J=2.0Hz);
3.54(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.84(2H,四重峰,J=7.4Hz);
1.22(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1.18(3H,三重峰,J=7.4Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基苯磺酰基)吡唑(化合物号1.15)按照实施例2的方法,得到228mg(产率39.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,双重峰,J=2.6Hz);
7.57(1H,三重双峰,J=7.4&1.5Hz);
7.38(2H,多重峰);
6.86(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.45(4H,四重峰,J=7.4Hz);
2.99(2H,四重峰,J=7.4Hz);
1.19(9H,三重峰,J=7.4Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-异丙基苯磺酰基)吡唑(化合物号1.16)按照实施例1的方法,得到161mg(产率17.2%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.63-7.32(4H,多重峰);
6.85(1H,双重峰,J=2.7Hz);
3.88(1H,七重峰,J=6.8Hz);
3.45(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.35-0.98(6H,宽峰);
1.11(6H,双重峰,J=6.8Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-苄基苯磺酰基)吡唑(化合物号1.17)按照实施例1的方法,得到226mg(产率37.0%)标题化合物,熔点72-73℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-苄基苯硫基)吡唑(化合物号1.18)按照实施例1的方法,得到497mg(产率37.8%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.08(1H,双重峰,J=2.9Hz);
7.48-7.43(1H,多重峰);
7.31-7.12(8H,多重峰);
6.12(1H,双重峰,J=2.9Hz);
4.20(2H,单峰);
3.53(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.17(4H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基苯磺酰基)吡唑(化合物号1.19)按照实施例1的方法,得到193mg(产率69.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm8.15(1H,双重峰,J=2.9Hz);
7.59(1H,双重三峰,J=1.7&8.7Hz);
7.12(1H,三重峰,J=7.2Hz);
6.97-6.94(1H,多重峰);
6.94(1H,双重峰,J=2.9Hz);
3.80(3H,单峰);
3.40(4H,宽四重峰,J=7.0Hz)。
1.15(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基苯硫基)吡唑(化合物号1.20)按照实施例1的方法,得到619mg(产率69.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm8.12(1H,双重峰,J=2.6Hz);
7.29-7.23(2H,多重峰);
6.90(2H,双重峰,J=8.0Hz);
6.26(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.87(3H,单峰);
3.57(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.20(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-苯氧基苯磺酰基)吡唑(化合物号1.21)按照实施例1的方法,得到330mg(产率67.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.24(1H,双重峰,J=8.1Hz);
8.11(1H,双重峰,J=2.6Hz);
7.51(1H,三重峰,J=8.1Hz);
7.36-7.12(5H,多重峰);
6.93(1H,双重峰,J=2.6Hz);
6.87-6.81(2H,多重峰);
3.47(4H,四重峰,J=6.8Hz)。
1.16-1.08(6H,多重峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-苯氧基苯硫基)吡唑(化合物号1.22)按照实施例1的方法,得到1.06g(产率67.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.14(1H,双重峰,J=2.6Hz);
7.37-6.89(9H,多重峰);
6.34(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.57(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.21(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-三氟甲基苯磺酰基)吡唑(化合物号1.23)按照实施例1的方法,得到214mg(产率46.8%)标题化合物,熔点67-68℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-三氟甲基苯硫基)吡唑(化合物号1.24)按照实施例1的方法,得到864mg(产率47.7%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.14(1H,双重峰,J=2.6Hz);
7.69(1H,双重双峰,J=2.2&7.0Hz);
7.44-7.30(3H,多重峰);
6.31(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.60(4H,四重峰,J=6.9Hz);
1.37(3H,三重峰,J=6.9Hz);
2-(1-二乙基氨基甲酰基-3-吡唑硫基)苯甲酸乙酯(化合物号1.26)按照实施例1的方法,得到203mg(产率55.2%)标题化合物,熔点47-49℃。
2-(1-二乙基氨基甲酰基-3-吡唑磺酰基)苯甲酸乙酯(化合物号1.27)按照实施例1的方法,得到154mg(产率55.2%)标题化合物,熔点59-61℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-苄基苯硫基)-5-甲酰基吡唑(化合物号1.30)按照实施例15的方法,得到76mg(产率23.8%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm10.0(1H,单峰);
7.49(1H,双重峰,J=6.7Hz);
7.30-7.10(8H,多重峰);
6.58(1H,单峰);
4.20(2H,单峰);
3.52-3.33(4H,多重峰);
1.34-1.10(6H,多重峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯苯磺酰基)-4-氟吡唑(化合物号1.37)按照实施例19的方法,得到82mg(产率8.5%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.36-8.31(1H,多重峰);
8.01(1H,双重峰,J=4.8Hz);
7.61-7.47(3H,多重峰);
3.46(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.29-1.08(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基苯磺酰基)-4-氟吡唑(化合物号1.38)按照实施例19的方法,得到74mg(产率7.8%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.20(1H,双重峰,J=7.5Hz);
8.00(1H,双重峰,J=4.8Hz);
7.59(1H,三重双峰,J=7.5&1.4Hz);
7.40(2H,三重双峰,J=7.5&1.4Hz);
3.49(4H,宽四重峰,J=6.3Hz);
3.03(2H,四重峰,J=7.4Hz);
1.22(6H,三重峰,J=6.3Hz);
1.20(3H,三重峰,J=7.4Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-三氟甲基苯磺酰基)-4-氟吡唑(化合物号1.40)按照实施例19的方法,得到26mg(产率2.9%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.55-8.51(1H,多重峰);
7.94(1H,双重峰,J=5.7Hz);
7.88-7.66(3H,多重峰);
3.43(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.27-1.05(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯苯硫基)-4-氯吡唑(化合物号1.56)按照实施例3的方法,得到216mg(产率44.7%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.19(1H,单峰);
7.44-7.39(1H,多重峰);
7.20-7.17(3H,多重峰);
3.52(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.66(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号1.57)按照实施例3的方法,得到146mg(产率33.1%)标题化合物,熔点84-86℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号1.58)按照实施例5的方法,得到128mg(产率9.8%)标题化合物,熔点68-69℃。
2-(1-二乙基氨基甲酰基-4-氯-3-吡唑硫基)苯甲酸乙酯(化合物号1.59)
按照实施例5的方法,得到150mg(产率44.0%)标题化合物,熔点113-117℃。
2-(1-二乙基氨基甲酰基-4-氯-3-吡唑磺酰基)苯甲酸乙酯(化合物号1.60)按照实施例5的方法,得到112mg(产率40.7%)标题化合物,熔点54-58℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基苯磺酰基)-4-溴吡唑(化合物号1.79)按照实施例4的方法,得到89mg(产率10.0%)标题化合物,熔点65-67℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-三氟甲基苯硫基)-4-氟吡唑(化合物号1.80)按照实施例19的方法,得到33mg(产率3.9%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.02(1H,双重峰,J=5.1Hz);
7.69(1H,双重峰,J=7.2Hz);
7.43-7.35(3H,多重峰);
3.54(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.20(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基苯磺酰基)-4-氟吡唑(化合物号1.81)按照实施例7的方法,得到12mg(产率1.5%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.20(1H,双重双峰,J=7.9&1.4Hz);
8.00(1H,双重峰,J=4.8Hz);
7.54(1H,三重双峰,J=7.9&1.4Hz);
7.40(1H,三重峰,J=7.9Hz);
7.30(1H,双重峰,J=7.9Hz);
3.49(4H,四重峰,J=6.9Hz);
2.61(3H,单峰);
1.20(6H,三重峰,J=6.9Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氟苯磺酰基)吡唑(化合物号2.1)按照实施例1的方法,得到219mg(产率50.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.83(1H,多重峰);
7.74(1H,多重峰);
7.53(1H,多重峰);
7.33(1H,多重峰);
6.88(1H,双重峰,J=2.7Hz);
3.49(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.23(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氟苯硫基)吡唑(化合物号2.2)
按照实施例1的方法,得到567mg(产率51.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,双重峰,J=2.4Hz);
7.32-7.11(3H,多重峰);
6.98(1H,多重峰);
6.33(1H,三重峰,J=2.4Hz);
3.58(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.23(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯苯硫基)吡唑(化合物号2.3)按照实施例1的方法,得到585mg(产率72.2%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,双重峰,J=2.6Hz);
7.39-7.20(4H,多重峰);
6.33(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.57(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.22(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯苯磺酰基)吡唑(化合物号2.4)按照实施例1的方法,得到217mg(产率63.5%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.17(1H,双重峰,J=2.9Hz);
8.03(1H,三重峰,J=1.7Hz);
7.94-7.89(1H,多重峰);
7.62-7.57(1H,多重峰);
7.48(1H,三重峰,J=7.7Hz);
6.88(1H,双重峰,J=2.9Hz);
3.49(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.23(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-溴苯硫基)吡唑(化合物号2.5)按照实施例1的方法,得到747mg(产率63.5%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.55(1H,三重峰,J=1.7Hz);
7.40-7.30(2H,多重峰);
7.16(1H,三重峰,J=8.0Hz);
6.33(1H,双重峰,J=2.7Hz);
3.57(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.22(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-溴苯磺酰基)吡唑(化合物号2.6)按照实施例1的方法,得到229mg(产率55.9%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.10-8.16(2H,多重峰);
7.99-7.93(1H,多重峰);
7.78-7.72(1H,多重峰);
7.42(1H,三重峰,J=7.9Hz);
6.88(1H,双重峰,J=2.7Hz);
3.49(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.23(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-甲基苯磺酰基)吡唑(化合物号2.7)按照实施例1的方法,得到367mg(产率49.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,双重峰,J=2.8Hz);
7.85-7.82(1H,多重峰);
7.44-7.41(1H,多重峰);
6.86(1H,双重峰,J=2.8Hz);
3.49(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.43(3H,单峰);
1.22(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-甲基苯硫基)吡唑(化合物号2.8)按照实施例1的方法,得到2.18g(产率49.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.11(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.23-7.06(4H,多重峰);
6.25(1H,双重峰,J=2.7Hz);
3.68(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.32(3H,单峰);
1.22(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-异丙基苯硫基)吡唑(化合物号2.9)按照实施例1的方法,得到706mg(产率54.0%)标题化合物,为油状物核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.11(1H,双重峰,J=2.5Hz);
7.32-7.11(4H,多重峰);
6.23(1H,双重峰,J=2.5Hz);
3.57(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.87(1H,七重峰,J=7.0Hz);
1.23(6H,双重峰,J=7.0Hz)。
1.21(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-异丙基苯磺酰基)吡唑(化合物号2.10)按照实施例1的方法,得到147mg(产率48.8%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,双重峰,J=2.8Hz);
7.89-7.81(2H,多重峰);
7.48-7.40(2H,多重峰);
6.86(1H,双重峰,J=2.8Hz);
3.49(4H,四重峰,J=6.9Hz);
2.99(1H,七重峰,J=6.9Hz);
1.27(6H,双重峰,J=6.9Hz);
1.21(6H,三重峰,J=6.9Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-甲氧基苯硫基)吡唑(化合物号2.11)按照实施例1的方法,得到615mg(产率73.9%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.11(1H,双重峰,J=2.6Hz);
7.21(1H,三重峰,J=7.9Hz);
7.01-6.95(2H,多重峰);
6.83-6.77(1H,多重峰);
6.28(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.76(3H,单峰);
3.58(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.22(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-甲氧基苯磺酰基)吡唑(化合物号2.12)按照实施例1的方法,得到169mg(产率69.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.63-7.58(1H,多重峰);
7.52(1H,三重峰,J=2.3Hz);
7.43(1H,三重峰,J=7.9Hz);
7.17-7.11(1H,多重峰);
6.85(1H,双重峰,J=2.7Hz);
3.85(3H,单峰);
3.48(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.22(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氰基苯磺酰基)吡唑(化合物号2.13)按照实施例1的方法,得到304mg(产率48.7%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.35-8.23(2H,多重峰);
8.19(1H,双重峰,J=2.8Hz);
7.91(1H,双重三峰,J=7.9&1.4Hz);
7.70(1H,三重峰,J=7.9Hz);
6.91(1H,双重峰,J=2.8Hz);
3.50(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.24(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氰基苯硫基)吡唑(化合物号2.14)按照实施例1的方法,得到808mg(产率52.9%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm
8.21(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.66-7.40(4H,多重峰);
6.38(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.23(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-三氟甲基苯硫基)吡唑(化合物号2.15)按照实施例1的方法,得到633mg(产率47.9%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,双重峰,J=2.8Hz);
7.67-7.41(4H,多重峰);
6.35(1H,双重峰,J=2.8Hz);
3.55(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.19(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-三氟甲基苯磺酰基)吡唑(化合物号2.16)按照实施例1的方法,得到232mg(产率43.1%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.33-8.19(2H,多重峰);
8.18(1H,双重峰,J=2.6Hz);
7.91-7.88(1H,多重峰);
7.70(1H,三重峰,J=8.0Hz);
6.91(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.48(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.21(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
3-(1-二乙基氨基甲酰基-3-吡唑硫基)苯甲酸乙酯(化合物号2.18)按照实施例1的方法,得到279mg(产率80.9%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,双重峰,J=2.7Hz);
8.13-8.11(1H,多重峰);
7.96-7.91(1H,多重峰);
7.62-7.57(1H,多重峰);
7.40(1H,三重峰,J=7.7Hz);
6.30(1H,双重峰,J=2.7Hz);
4.37(2H,四重峰,J=7.1Hz);
3.56(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.38(3H,三重峰,J=7.0Hz);
1.20(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
3-(1-二乙基氨基甲酰基-3-吡唑磺酰基)苯甲酸乙酯(化合物号2.19)按照实施例1的方法,得到262mg(产率80.9%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm
8.68(1H,三重峰,J=1.7Hz);
8.33-8.19(2H,多重峰);
8.17(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.64(1H,三重峰,J=7.8Hz);
6.90(1H,双重峰,J=2.7Hz);
4.41(2H,四重峰,J=7.1Hz);
3.48(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.41(3H,三重峰,J=7.1Hz);
1.21(6H,宽三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-甲硫基苯硫基)吡唑(化合物号2.21)按照实施例1的方法,得到737mg(产率60.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.13(1H,双重峰,J=2.3Hz);
7.30-7.11(4H,多重峰);
6.29(1H,双重峰,J=2.3Hz);
3.58(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.45(3H,单峰);
1.23(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-甲磺酰基苯磺酰基)吡唑(化合物号2.22)按照实施例1的方法,得到334mg(产率60.0%)标题化合物,熔点133-135℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氟苯硫基)-4-氯吡唑(化合物号2.41)按照实施例3的方法,得到242mg(产率53.7%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.17(1H,单峰);
7.33-7.22(1H,多重峰);
7.18-7.00(2H,多重峰);
7.00-6.90(1H,多重峰);
3.54(4H,四重峰,J=6.9Hz);
1.20(6H,三重峰,J=6.9Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氟苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号2.42)按照实施例3的方法,得到216mg(产率49.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.13(1H,单峰);
7.87(1H,双重双重双峰,J=7.8,2.0&1.1Hz);
7.76(1H,三对双重峰,J=2.0&8.1Hz);
7.56(1H,三对双重峰,J=8.1&5.1Hz);
7.36(1H,六对双重峰,J=8.1,2.0&1.1Hz);
3.50(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.24(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯苯硫基)-4-氯吡唑(化合物号2.43)按照实施例3的方法,得到398mg(产率33.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.17(1H,单峰);
7.40-7.22(4H,多重峰);
3.54(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.19(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号2.44)按照实施例3的方法,得到354mg(产率31.4%)标题化合物,熔点77-79℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-溴苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号2.45)按照实施例4的方法,得到220mg(产率42.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.19(1H,三重峰,J=1.1Hz);
8.13(1H,单峰);
8.00(1H,双重三峰,J=8.0&1.1Hz);
7.78(1H,双重三峰,J=8.0&1.1Hz);
7.45(1H,三重峰,J=8.0Hz);
3.50(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.24(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-甲硫基苯硫基)-4-氯吡唑(化合物号2.46)按照实施例3的方法,得到834mg(产率47.7%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,单峰);
7.30-7.12(4H,多重峰);
3.52(4H,四重峰,J=6.9Hz);
2.45(3H,单峰);
1.18(6H,三重峰,J=6.9Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-甲磺酰基苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号2.50)按照实施例3的方法,得到331mg(产率44.9%)标题化合物,熔点127-130℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-三氟甲基苯硫基)-4-氯吡唑(化合物号2.51)按照实施例3的方法,得到186mg(产率45.5%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.70(1H,单峰);
7.70-7.40(4H,多重峰);
3.08(6H,单峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-三氟甲基苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号2.52)按照实施例3的方法,得到146mg(产率36.8%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.34(1H,单峰);
8.27(1H,双重峰,J=8.0Hz);
8.15(1H,单峰);
7.93(1H,双重峰,J=8.0Hz);
7.74(1H,双重峰,J=8.0Hz);
3.49(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.22(6H,三重峰,J=7.0Hz);
3-(1-二乙基氨基甲酰基-4-氯-3-吡唑硫基)-苯甲酸乙酯(化合物号2.53)按照实施例4的方法,得到346mg(产率60.9%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,单峰);
8.13-8.11(1H,多重峰);
7.95(1H,双重三峰,J=8.0&1.5Hz);
7.58(1H,双重三峰,J=8.0&1.5Hz);
7.39(1H,三重峰,J=8.0Hz);
4.37(2H,四重峰,J=7.0Hz);
3.51(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.39(3H,三重峰,J=7.0Hz);
1.16(6H,宽三重峰,J=7.0Hz)。
3-(1-二乙基氨基甲酰基-4-氯-3-吡唑磺酰基)苯甲酸乙酯(化合物号2.54)按照实施例4的方法,得到318mg(产率60.9%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.70(1H,三重峰,J=1.6Hz);
8.33(1H,双重三峰,J=7.8&1.6Hz);
8.25(1H,双重三峰,J=7.8&1.6Hz);
8.13(1H,单峰);
7.66(1H,三重峰,J=7.8Hz);
4.42(2H,四重峰,J=7.1Hz);
3.49(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.41(3H,三重峰,J=7.1Hz);
1.22(6H,宽三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-甲氧基苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号2.56)按照实施例3的方法,得到118mg(产率14.1%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.12(1H,单峰);
7.64(1H,双重双峰,J=8.0&1.2Hz);
7.56(1H,双重峰,J=1.2Hz);
7.45(1H,三重峰,J=8.0Hz);
7.17(1H,双重双峰,J=8.0&0.9Hz);
3.86(3H,单峰);
3.50(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.23(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氟苯硫基)-4-溴吡唑(化合物号2.58)按照实施例4的方法,得到203mg(产率47.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.20(1H,单峰);
7.29(1H,三重双峰,J=8.2&5.6Hz);
7.19-7.06(2H,多重峰);
6.96(1H,三重双重双峰,J=8.2,2.4&1.1Hz);
3.53(4H,四重峰,J=7.1Hz);
1.19(6H,三重峰,J=7.1Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氟苯磺酰基)-4-溴吡唑(化合物号2.59)按照实施例4的方法,得到194mg(产率46.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.17(1H,单峰);
7.88(1H,双重双重双峰,J=7.8,2.0&1.0Hz);
7.77(1H,三重双峰,J=2.0&8.1Hz);
7.56(1H,三重双峰,J=8.1&5.2Hz);
7.36(1H,三重双重双峰,J=8.1,2.0&1.0Hz);
3.49(4H,四重峰,J=6.9Hz);
1.23(6H,三重峰,J=6.9Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-溴苯硫基)-4-溴吡唑(化合物号2.60)按照实施例4的方法,得到170mg(产率46.7%)标题化合物,熔点65-65.5℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-溴苯磺酰基)-4-溴吡唑(化合物号2.61)按照实施例4的方法,得到78mg(产率21.0%)标题化合物,熔点104-105℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氟苯磺酰基)-4-氟吡唑(化合物号2.64)按照实施例19的方法,得到29mg(产率3.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.00(1H,双重峰,J=4.7Hz);
7.88-7.83(1H,多重峰);
7.78-7.72(1H,多重峰);
7.62-7.51(1H,多重峰);
7.41-7.30(1H,多重峰);
3.51(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.25(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氰基苯磺酰基)-4-氟吡唑(化合物号2.65)按照实施例19的方法,得到72mg(产率7.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.34-8.26(2H,多重峰);
8.02(1H,双重峰,J=4.8Hz);
7.94(1H,三重双峰,J=7.4&1.3Hz);
7.73(1H,三重峰,J=7.4Hz);
3.51(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.26(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-甲氧基苯磺酰基)-4-氟吡唑(化合物号2.66)按照实施例19的方法,得到35mg(产率3.8%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.98(1H,双重峰,J=4.8Hz);
7.66-7.61(1H,多重峰);
7.55-7.53(1H,多重峰);
7.50-7.42(1H,多重峰);
7.20-7.14(1H,多重峰);
3.87(3H,单峰);
3.51(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.25(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯苯磺酰基)-4-氟吡唑(化合物号2.68)按照实施例7的方法,得到15mg(产率0.3%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.04(1H,三重峰,J=1.8Hz);
8.00(1H,双重峰,J=4.8Hz);
7.95(1H,三重双峰,J=7.7&1.8Hz);
7.64(1H,三重双峰,J=7.7&1.8Hz);
7.51(1H,三重峰,J=7.7Hz);
3.51(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.25(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-三氟甲基苯磺酰基)-4-氟吡唑(化合物号2.83)按照实施例7的方法,得到12mg(产率2.3%)标题化合物,熔点70-73℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氟苯硫基)-4-氰基吡唑(化合物号2.104)按照实施例14的方法,得到190mg(产率51.5%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.54(1H,单峰);
7.40-7.21(3H,多重峰);
7.10-7.00(1H,多重峰);
3.63-3.46(4H,多重峰);
1.18-1.08(6H,多重峰);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氟苯磺酰基)-4-氰基吡唑(化合物号2.105)按照实施例14的方法,得到145mg(产率41.2%)标题化合物,熔点110-111℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氟苯硫基)-4-氟吡唑(化合物号2.120)按照实施例19的方法,得到33mg(产率4.1%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.03(1H,双重峰,J=5.1Hz);
7.32-6.87(4H,多重峰);
3.57(4H,四重峰,J=7.1Hz);
1.24(6H,三重峰,J=7.1Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-甲氧基苯硫基)-4-氟吡唑(化合物号2.121)按照实施例19的方法,得到43mg(产率5.1%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.01(1H,双重峰,J=5.1Hz);
7.24-7.17(1H,多重峰);
6.98-6.93(2H,多重峰);
6.82-6.76(1H,多重峰);
3.78(3H,单峰);
3.57(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.23(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氟苯磺酰基)吡唑(化合物号3.1)按照实施例1的方法,得到193mg(产率72.3%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,双重峰,J=2.6Hz);
8.09-8.03(2H,多重峰);
7.25-7.19(2H,多重峰);
6.86(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.48(4H,宽四重峰,J=6.7Hz);
1.22(6H,宽三重峰,J=6.7Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氟苯硫基)吡唑(化合物号3.2)
按照实施例1的方法,得到700mg(产率73.8%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm8.10(1H,双重峰,J=2.6Hz);
7.51-7.43(2H,多重峰);
7.07-6.98(2H,多重峰);
6.99(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.55(4H,宽四重峰,J=7.1Hz);
1.19(4H,宽三重峰,J=7.1Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯苯磺酰基)吡唑(化合物号3.3)按照实施例1的方法,得到198mg(产率78.7%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm8.16(1H,双重峰,J=2.6Hz);
7.98-7.54(2H,多重峰);
7.54-7.49(2H,多重峰);
6.87(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.48(4H,宽四重峰,J=6.9Hz);
1.22(6H,宽三重峰,J=6.9Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯苯硫基)吡唑(化合物号3.4)按照实施例1的方法,得到790mg(产率79.5%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm
8.13(1H,双重峰,J=2.9Hz);
7.38-7.34(2H,多重峰);
7.30-7.25(2H,多重峰);
6.27(1H,双重峰,J=2.9Hz);
3.56(4H,宽四重峰,J=6.9Hz);
1.21(6H,宽三重峰,J=6.9Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯苄磺酰基)吡唑(化合物号3.5)按照实施例1的方法,得到100mg(产率29.6%)标题化合物,熔点96-98℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-溴苯磺酰基)吡唑(化合物号3.6)按照实施例1的方法,得到204mg(产率79.9%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm8.16(1H,双重峰,J=2.9Hz);
7.92-7.87(2H,多重峰);
7.71-7.67(2H,多重峰);
6.86(1H,双重峰,J=2.9Hz);
3.48(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.22(6H,宽三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-溴苯硫基)吡唑(化合物号3.7)按照实施例1的方法,得到885mg(产率79.9%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm8.13(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.45-7.40(2H,多重峰);
7.31-7.26(2H,多重峰);
6.28(1H,双重峰,J=2.7Hz);
3.56(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.21(6H,宽三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-甲基苯硫基)吡唑(化合物号3.8)按照实施例1的方法,得到731mg(产率72.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm8.08(1H,双重峰,J=2.9Hz);
7.37(2H,双重峰,J=8.1Hz);
7.13(2H,双重峰,J=8.1Hz);
6.18(1H,双重峰,J=2.9Hz);
3.57(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
2.34(3H,单峰);
1.21(6H,宽三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-甲基苯磺酰基)吡唑(化合物号3.9)按照实施例1的方法,得到197mg(产率70.6%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm8.13(1H,双重峰,J=2.9Hz);
7.91(2H,双重峰,J=7.9Hz);
7.33(2H,双重峰,J=7.9Hz);
6.84(1H,双重峰,J=2.9Hz);
3.48(4H,宽四重峰,J=6.9Hz);
2.43(3H,单峰);
1.22(6H,宽三重峰,J=6.9Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-乙基苯硫基)吡唑(化合物号3.10)。
按照实施例1的方法,得到813mg(产率83.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.90(1H,双重峰,J=2.6Hz);
7.40(2H,双重峰,J=8.3Hz);
7.15(2H,双重峰,J=8.3Hz);
6.20(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.56(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
2.64(2H,四重峰,J=7.6Hz);
1.22(3H,三重峰,J=7.6Hz);
1.20(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-乙基苯磺酰基)吡唑(化合物号3.11)按照实施例1的方法,得到209mg(产率83.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.14(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.99-7.91(2H,多重峰);
7.38-7.33(2H,多重峰);
6.85(1H,双重峰,J=2.7Hz);
3.48(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
2.72(2H,四重峰,J=7.6Hz);
1.29-1.18(9H,多重峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-异丙基苯磺酰基)吡唑(化合物号3.12)按照实施例1的方法,得到1.08g(产率44.2%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.14(1H,双重峰,J=2.8Hz);
7.94(2H,双重峰,J=8.4Hz);
7.38(2H,双重峰,J=8.4Hz);
6.85(1H,双重峰,J=2.8Hz);
3.48(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.98(1H,七重峰,J=6.7Hz);
1.26(6H,双重峰,J=6.7Hz);
1.30-1.12(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-异丙基苯硫基)吡唑(化合物号3.13)按照实施例1的方法,得到1.11g(产率47.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.09(1H,双重峰,J=2.6Hz);
7.40(2H,双重峰,J=8.3Hz);
7.18(2H,双重峰,J=8.3Hz);
6.21(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.55(4H,四重峰,J=7.1Hz);
3.45(1H,七重峰,J=6.9Hz);
1.24(6H,双重峰,J=6.9Hz);
1.20(6H,三重峰,J=7.1Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-仲丁基苯硫基)吡唑(化合物号3.14)按照实施例1的方法,得到987mg(产率91.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.01(1H,双重峰,J=2.8Hz);
7.42-7.37(2H,多重峰);
7.16-7.11(2H,多重峰);
6.21(1H,双重峰,J=2.8Hz);
3.56(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
2.59(1H,六重峰,J=7.2Hz);
1.58(2H,五重峰,J=7.2Hz);
1.24-1.16(9H,多重峰);
0.81(3H,三重峰,J=7.2Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-仲丁基苯磺酰基)吡唑(化合物号3.15)按照实施例1的方法,得到201mg(产率91.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.97-7.91(2H,多重峰);
7.37-7.31(2H,多重峰);
6.86(1H,双重峰,J=2.7Hz);
3.48(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
2.69(1H,六重峰,J=7.3Hz);
1.61(2H,五重峰,J=7.3Hz);
1.26-1.17(9H,多重峰);
0.81(3H,三重峰,J=7.3Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-叔丁基苯磺酰基)吡唑(化合物号3.16)按照实施例1的方法,得到231mg(产率65.6%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDl3,200MHz),δppm8.14(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.94(2H,宽双重峰,J=8.8Hz);
7.54(2H,宽双重峰,J=8.8Hz);
6.85(1H,双重峰,J=2.7Hz);
3.48(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.33(9H,单峰);
1.20(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-叔丁基苯硫基)吡唑(化合物号3.17)按照实施例1的方法,得到842mg(产率66.2%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.10(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.41(2H,宽双重峰,J=8.8Hz);
7.34(2H,宽双重峰,J=8.8Hz);
6.22(1H,双重峰,J=2.7Hz);
3.56(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.31(9H,单峰);
1.19(6H,三重峰,J=7.0Hz。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-苯氧基苯磺酰基)吡唑(化合物号3.18)按照实施例1的方法,得到227mg(产率76.6%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz)δppm8.15(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.98(2H,宽双重峰,J=6.9Hz);
7.5-7.0(7H,多重峰);
6.85(1H,双重峰,J=2.7Hz);
3.50(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.23(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-苯氧基苯硫基)吡唑(化合物号3.19)按照实施例1的方法,得到756mg(产率78.2%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.10(1H,双重峰,J=2.8Hz);
6.94-7.49(9H,多重峰);
6.20(1H,双重峰,J=2.8Hz);
3.59(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.21(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氰基苯磺酰基)吡唑(化合物号3.20)按照实施例1的方法,得到216mg(产率48.9%)标题化合物,熔点74-75℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氰基苯硫基)吡唑(化合物号3.21)按照实施例1的方法,得到428mg(产率49.9%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.22(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.53(2H,双重双峰,J=2.0&6.8Hz);
7.33(2H,双重双峰,J=2.0&6.8Hz);
6.45(1H,双重峰,J=2.7Hz);
3.59(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.24(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-苯氧基苯磺酰基)-5-(二甲基氨基甲酰基)吡唑(化合物号3.29)按照实施例15的方法,得到183mg(产率57.3%)标题化合物,熔点43-45℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-苯氧基苯硫基)-5-(二甲基氨基甲酰基)吡唑(化合物号3.30)按照实施例15的方法,得到233mg(产率61.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.50-6.93(9H,多重峰);
6.22(1H,单峰);
3.47(4H,四重峰,J=7.0Hz);
3.06(3H,单峰);
3.01(3H,单峰);
1.21(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-叔丁基苯硫基)吡唑-5-羧酸乙酯(化合物号3.31)按照实施例15的方法,得到72mg(产率15.9%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.39(2H,双重峰,J=9.0Hz);
7.32(2H,双重峰,J=9.0Hz);
6.75(1H,单峰);
4.36(2H,四重峰,J=7.0Hz);
3.54(2H,四重峰,J=7.0Hz);
3.20(2H,四重峰,J=7.0Hz);
1.33(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1.31(9H,单峰);
1.13(3H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-叔丁基苯磺酰基)吡唑-5-(羧酸乙酯(化合物号3.32)按照实施例15的方法,得到67mg(产率14.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.94(2H,双重峰,J=8.7Hz);
7.53(2H,双重峰,J=8.7Hz);
7.30(1H,单峰);
4.35(2H,四重峰,J=7.1Hz);
3.53(2H,四重峰,J=7.1Hz);
3.03(2H,四重峰,J=7.1Hz);
1.33(9H,单峰);
1.38-1.29(6H,多重峰);
1.08(3H,三重峰,J=7.1Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-异丙基苯磺酰基)-5-(甲氧基甲基)吡唑(化合物号3.33)按照实施例16的方法,得到81mg(产率33.6%)标题化合物,熔点71-73℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯苄磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号3.34)按照实施例3的方法,得到127mg(产率25.1%)标题化合物,熔点106-109℃1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氯苯磺酰基)吡唑(化合物号4.1)按照实施例1的方法,得到179mg(产率80.8%)标题化合物,熔点100-101.5℃1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氯苯硫基)吡唑(化合物号4.2)按照实施例1的方法,得到1.01g(产率94.0%)标题化合物,熔点60-61.5℃1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-2-甲基苯磺酰基)吡唑(化合物号4.3)按照实施例1的方法,得到527mg(产率77.1%)标题化合物,熔点76-77℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-2-甲基苯硫基)吡唑(化合物号4.4)按照实施例1的方法,得到1.28g(产率78.7%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.13(1H,双重峰,J=2.8Hz);
7.30(2H,双重峰,J=7.6Hz);
7.06(1H,三重峰,J=7.6Hz);
6.22(1H,四重峰,J=2.8Hz);
3.53(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.51(3H,单峰);
1.71(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二甲基苯磺酰基)吡唑(化合物号4.5)按照实施例1的方法,得到196mg(产率39.4%,标题化合物,熔点87-88℃1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二甲基苯硫基)吡唑(化合物号4.6)按照实施例1的方法,得到981mg(产率44.2%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.09(1H,双重峰,J=2.6Hz);
7.32(1H,双重双峰,J=1.1&7.2Hz);
7.12(1H,宽双重峰,J=6.2Hz);
7.04(1H,三重峰,J=7.2Hz);
6.13(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.54(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.88(3H,单峰);
2.31(3H,单峰);
1.18(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氟苯磺酰基)吡唑(化合物号4.7)
按照实施例1的方法,得到224mg(产率46.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.21(1H,双重峰,J=2.8Hz);
7.91-7.82(1H,多重峰);
7.53-7.40(1H,多重峰);
7.35-7.24(1H,多重峰);
6.96(1H,双重峰,J=2.8Hz);
3.48(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.19(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氟苯硫基)吡唑(化合物号4.8)按照实施例1的方法,得到297mg(产率50.1%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.13(1H,双重峰,J=2.6Hz);
7.26-7.00(3H,多重峰);
6.32(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.53(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.17(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氟苯硫基)-4-氯吡唑(化合物号4.42)按照实施例4的方法,得到236mg(产率44.6%)标题化合物,熔点76-78℃。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氟苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号4.43)按照实施例4的方法,得到192mg(产率41.9%)标题化合物,熔点98-102℃。
1-(N-乙基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氟苯硫基)-4-氯吡唑(化合物4.44)按照实施例4的方法,得到228mg(产率41.8%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.14(1H,单峰);
7.21-6.97(3H,多重峰);
3.53(2H,四重峰,J=7.1Hz);
3.11(3H,单峰);
1.15(3H,宽峰)。
1-(N-乙基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氟苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号4.45)按照实施例4的方法,得到183mg(产率40.1%)标题化合物,熔点89-91℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氟苯磺酰基)-4-氟吡唑(化合物号4.46)按照实施例4的方法,得到121mg(产率32.0%)标题化合物,熔点71-72℃1-(N-乙基-N-丙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氟苯硫基)-4-氯吡唑(化合物号4.47)
按照实施例4的方法,得到256mg(产率42.7%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,单峰);
7.21-7.00(3H,多重峰);
3.51(2H,宽四重峰,J=6.7Hz);
3.39(2H,宽三重峰,J=7.5Hz);
1.68-1.53(2H,多重峰);
1.14(3H,宽峰);
0.84(3H,宽峰)。
1-(N-乙基-N-丙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氟苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号4.48)按照实施例4的方法,得到203mg(产率41.5%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,单峰);
7.96-7.87(1H,多重峰);
7.57-7.44(1H,多重峰);
7.39-7.28(1H,多重峰);
3.55-3.38(4H,多重峰);
1.69(2H,宽六重峰,J=7.6Hz);
1.22(3H,宽峰);
0.92(3H,宽峰)。
1-(二丙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氟苯硫基)-4-氯吡唑(化合物号4.49)按照实施例4的方法,得到265mg(产率43.2%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.14(1H,单峰);
7.19-6.96(3H,多重峰);
3.42(4H,宽三重峰,J=7.1Hz);
1.61(4H,宽峰);
0.83(6H,宽峰)。
1-(二丙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氟苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号4.50)按照实施例4的方法,得到212mg(产率42.3%)标题化合物,熔点41-46℃1-(N-丁基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氟苯硫基)-4-氯吡唑(化合物号4.51)按照实施例4的方法,得到248mg(产率42.7%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.14(1H,单峰);
7.19-6.98(3H,多重峰);
3.51(2H,宽三重峰,J=6.6Hz);
3.13(3H,宽单峰);
1.62-1.51(2H,多重峰);
1.39-1.15(2H,多重峰);
0.90(3H,宽三重峰,J=7.1Hz)。
1-(N-丁基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氟苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号4.52)按照实施例4的方法,得到207mg(产率42.7%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,单峰);
7.96-7.87(1H,多重峰);
7.57-7.44(1H,多重峰);
7.39-7.27(1H,多重峰);
3.52(2H,宽峰);
3.21-3.11(3H,多重峰);
1.72-1.57(2H,多重峰);
1.37-1.25(2H,多重峰);
0.93(3H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氯苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号4.56)按照实施例4的方法,得到291mg(产率41.8%)标题化合物,熔点110-113℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二甲基苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号4.58)按照实施例5的方法,得到38mg(产率4.8%)标题化合物,熔点102-102.5℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氯苯硫基)-4-溴吡唑(化合物号4.61)按照实施例4的方法,得到833mg(产率43.8%)标题化合物,熔点67-70℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氯苯磺酰基)-4-溴吡唑(化合物号4.62)按照实施例4的方法,得到301mg(产率40.8%)标题化合物,熔点109-112℃1-(二乙基氨基甲酰)-3-(2,3-二甲基苯磺酰基)-4-溴吡唑(化合物号4.64)按照实施例5的方法,得到97mg(产率10.3%)标题化合物,熔点94-96℃1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氯苯磺酰基)-4-氟吡唑(化合物号4.65)按照实施例19的方法,得到40mg(产率6.3%)标题化合物,熔点68-69℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-2-甲基苯磺酰基)-4-氟吡唑(化合物号4.66)按照实施例7的方法,得到16mg(产率3.7%)标题化合物,熔点74-77℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二甲基苯磺酰基)-4-氟吡唑(化合物号4.67)按照实施例7的方法,得到14mg(产率4.0%)标题化合物,熔点78-81℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氟苯磺酰基)-4-氟吡唑
(化合物号4.69)按照实施例19的方法,得到70mg(产率6.8%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.04(1H,双重峰,J=4.7Hz);
7.93-7.84(1H,多重峰);
7.52-7.43(1H,多重峰);
7.38-7.27(1H,多重峰);
3.58-3.44(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.23(6H,三重峰,J=5.6Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氟苯硫基)-4-氰基吡唑(化合物号4.133)按照实施例14的方法,得到142mg(产率37.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.52(1H,单峰);
7.38-7.10(3H,多重峰);
3.46(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.12(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3-二氟苯磺酰基)-4-氰基吡唑(化合物号4.134)按照实施例14的方法,得到125mg(产率35.1%)标题化合物,熔点124-125℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯磺酰基)吡唑(化合物号5.1)。
按照实施例1的方法,得到110mg(产率73.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.20(1H,双重峰,J=2.5Hz);
8.16-8.08(1H,多重峰);
7.12-7.02(1H,多重峰);
6.95(1H,双重峰,J=2.5Hz);
6.93-6.88(1H,多重峰);
3.49(4H,四重峰,J=6.8Hz);
1.3-1.1(6H,宽峰)、1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯硫基)吡唑(化合物号5.2)按照实施例1的方法,得到257mg(产率75.7%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.10(1H,双重峰,J=2.6Hz)7.56-7.43(1H,多重峰);
6.94-6.82(2H,多重峰);
6.23(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.51(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.61(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氯苯磺酰基)吡唑(化合物号5.3)
按照实施例1的方法,得到120mg(产率66.0%)标题化合物,熔点85-86℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氯苯硫基)吡唑(化合物号5.4)按照实施例1的方法,得到219mg(产率66.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,双重峰,J=2.8Hz);
7.42(1H,单峰)7.16(2H,单峰);
6.38(1H,双重峰,J=2.8Hz);
3.56(4H,四重峰,J=7.1Hz);
1.12(6H,三重峰,J=7.1Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4-二溴苯磺酰基)吡唑(化合物号5.5)。
按照实施例1的方法,得到86mg产率54.5%)标题化合物,熔点103-105℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-溴-2-氟苯磺酰基)吡唑(化合物号5.6)按照实施例1的方法,得到110mg(产率58.3%)标题化合物,熔点96-97℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯-2-三氟甲基苯硫基)吡唑(化合物号5.7)按照实施例1的方法,得到873mg(产率74.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,双重峰,J=2.6Hz);
7.68(1H,宽单峰);
7.43-7.36(2H,多重峰);
6.33(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.55(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.21(6H,宽三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯-2-三氟甲基苯磺酰基)吡唑(化合物号5.8)按照实施例1的方法,得到202mg(产率74.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm8.43(1H,双重峰,J=8.2Hz);
8.18(1H,双重峰,J=2.9Hz);
7.85(1H,双重峰,J=2.3Hz);
7.76(1H,双重双峰,J=2.3&8.2Hz);
6.91(1H,双重峰,J=2.9Hz);
3.42(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.12(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-溴-2-三氟甲基苯磺酰基)吡唑(化合物号5.9)按照实施例1的方法,得到129mg(产率36.5%)标题化合物,熔点60-62℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-溴-2-三氟甲基苯硫基)吡唑(化合物号5.10)按照实施例1的方法,得到265mg(产率48.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.17(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.72(1H,双重峰,J=2.2Hz);
7.62(1H,双重峰,J=8.4Hz);
7.38(1H,双重双峰,J=2.2&2.6Hz);
6.36(1H,双重峰,J=2.7Hz);
3.56(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.20(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-4-甲基苯磺酰基)吡唑(化合物号5.11)按照实施例1的方法,得到391mg(产率36.7%)标题化合物,熔点89-91℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-4-甲基苯硫基)吡唑(化合物号5.12)按照实施例1的方法,得到477mg(产率41.3%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱,(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,双重峰,J=2.5Hz);
7.27-7.21(2H,多重峰);
7.01-6.97(1H,多重峰);
8.14(1H,单峰);
7.16-7.06(1H,多重峰);
6.99-6.89(1H,多重峰);
3.22(3H,宽峰);
3.17(3H,宽峰)。
1-(N-乙基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯硫基)-4-氯吡唑(化合物号5.27)按照实施例3的方法,得到185mg(产率46.1%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.10(1H,单峰);
7.52-7.41(1H,多重峰);
6.93-6.83(2H,多重峰);
3.50(2H,四重峰,J=7.0Hz);
3.08(3H,单峰);
1.10(3H,宽峰)。
1-(N-乙基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号5.28)按照实施例3的方法,得到152mg(产率43.8%)标题化合物,熔点77-79℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯硫基)-4-氯吡唑(化合物号5.29)按照实施例3的方法,得到657mg(产率57.1%)标题化合物,熔
6.30(1H,双重峰,J=2.5Hz);
3.56(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.20(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯-2-甲基苯磺酰基)吡唑(化合物号5.13)按照实施例1的方法,得到271mg(产率61.5%)标题化合物,熔点62-65℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯-2-甲基苯硫基)吡唑(化合物号5.14)按照实施例1的方法,得到1.24g(产率64.5%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.11(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.33(1H,双重峰,J=6.2Hz);
7.24(1H,双重峰,J=2.5Hz);
7.12(1H,双重双峰,J=6.2&2.5Hz);
6.18(1H,双重峰,J=2.7Hz);
3.52(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.39(3H,单峰);
1.16(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4-二甲基苯磺酰基)吡唑(化合物号5.15)按照实施例1的方法,得到188mg(产率44.9%)标题化合物,熔点57-59℃
3.47(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.55(3H,单峰);
1.30-1.05(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-甲氧基-2-甲基苯硫基)吡唑(化合物号5.18)。
按照实施例1的方法,得到269mg(产率68.9%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppM8.04(1H,双重峰,J=2.82Hz);
7.5(1H,双重峰,J=8.5Hz);
6.8(1H,双重峰,J=2.7Hz);
6.75(1H,双重双峰,J=8.5&2.7Hz);
6.0(1H,双重峰,J=2.8Hz);
3.8(3H,单峰);
3.58(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.4(3H,单峰);
1.16(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-溴-2-氯苯磺酰基)吡唑(化合物号5.19)按照实施例1的方法,得到192mg(产率63.1%)标题化合物,熔点109-110℃1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-溴-2-氯苯硫基)吡唑(化合物号5.20)按照实施例1的方法,得到355mg(产率67.9%)标题化合物,为1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4-二甲基苯硫基)吡唑(化合物号5.16)按照实施例1的方法,得到471mg(产率56.8%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.70(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.36(1H,双重峰,J=7.7Hz);
7.07-6.95(2H,多重峰);
6.08(1H,双重峰,J=2.7Hz);
3.54(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.38(3H,单峰);
2.32(3H,单峰);
1.17(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-甲氧基-2-甲基苯磺酰基)吡唑(化合物号5.17)按照实施例1的方法,得到108mg(产率68.2%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,双重峰,J=2.8Hz);
8.12(1H,双重峰,J=8.8Hz);
6.87(1H,双重双峰,J=8.8&2.6Hz);
6.83(1H,双重峰,J=2.8Hz);
6.76(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.85(3H,单峰);油物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.19(1H,双重峰,J=2.6Hz);
7.56(1H,双重峰,J=2.0Hz);
7.28(1H,双重双峰,J=8.5&2.0Hz);
7.07(1H,双重峰,J=8.5Hz);
6.39(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.56(4H,四重峰,J=7.0Hz)1.21(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯硫基)-4-氯吡唑(化合物号5.25)按照实施例3的方法,得到174mg(产率47.3%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.09(1H,单峰);
7.47-7.39(1H,多重峰);
6.93-6.82(2H,多重峰);
3.13(6H,单峰)。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号5.26)按照实施例3的方法,得到148mg(产率47.3%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.24-8.12(1H,多重峰);
点84-86℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号5.30)按照实施例3的方法,得到554mg(产率54.9%)标题化合物,熔点99-100℃。
1-(N-乙基-N-丙基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯硫基)-4-氯吡唑(化合物5.31)按照实施例3的方法,得到198mg(产率45.0%)标题化合物,熔点60-64℃。
1-(N-乙基-N-丙基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号5.32)按照实施例3的方法,得到162mg(产率41.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.23-8.12(1H,多重峰);
8.16(1H,单峰);
7.15-7.05(1H,多重峰);
6.99-6.88(2H,多重峰);
3.54-3.36(4H,多重峰);
1.73-1.61(2H,多重峰);
1.22(3H,宽峰);
0.91(3H,宽峰)。
1-(二丙基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯硫基)-4-氯吡唑(化合物号5.33)按照实施例3的方法,得到197mg(产率43.8%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.11(1H,单峰);
7.52-7.40(1H,多重峰);
6.93-6.83(2H,多重峰);
3.39(4H,宽三重峰,J=7.5Hz);
1.66-1.50(4H,多重峰);
0.81(6H,宽峰)。
1-(二丙基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号5.34)按照实施例3的方法,得到179mg(产率43.8%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.23-8.12(1H,多重峰);
8.17(1H,单峰);
7.15-7.05(1H,多重峰);
6.99-6.88(1H,多重峰);
3.93(4H,宽峰);
1.65(4H,宽峰);
0.90(6H,宽峰)。
1-(N-丁基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯硫基)-4-氯吡唑,(化合物号5.35)按照实施例3的方法,得到199mg(产率46.1%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.10(1H,单峰);
7.50-7.39(1H,多重峰);
6.93-6.82(2H,多重峰);
3.48(2H,宽三重峰,J=7.4Hz);
3.10(3H,单峰);
1.60-1.53(2H,多重峰);
1.26-1.19(2H,多重峰);
0.90(3H,宽三重峰,J=7.2Hz)。
1-(N-丁基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号5.36)按照实施例3的方法,得到157mg(产率42.4%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.23-8.12(1H,多重峰);
8.14(1H,单峰);
7.15-7.05(1H,多重峰);
6.98-6.88(1H,多重峰);
3.56(3H,宽峰);
3.19(2H,宽峰);
1.77-1.54(2H,多重峰);
1.43-1.21(2H,多重峰);
0.93(3H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-4-甲基苯硫基)-4-氯吡唑(化合物号5.37)按照实施例4的方法,得到403mg(产率38.9%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,单峰);
7.26(1H,双重峰,J=1.4Hz);
7.17(1H,双重峰,J=8.1Hz);
7.00(1H,双重双峰,J=8.1&1.4Hz);
3.50(4H,宽四重峰,J=6.6Hz);
2.32(3H,单峰);
1.15(6H,宽三重峰,J=6.6Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-4-甲基苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号5.38)按照实施例4的方法,得到167mg(产率38.9%)标题化合物,熔点105-107℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯-2-甲基苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号5.39)按照实施例4的方法,得到154mg(产率27.7%)标题化合物,熔点84-85℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-溴-2-氟苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号5.40)按照实施例4的方法,得到103mg(产率65.3%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.17(1H,单峰);
8.00(1H,三重峰,J=8.5Hz);
7.53(1H,双重双重双峰,J=8.5,1.8&0.8Hz);
7.39(1H,双重双峰,J=9.0&1.8Hz);
3.51(4H,宽四重峰,J=6.4Hz);
1.30-1.15(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯-2-三氟甲基苯硫基)-4-氯吡唑(化合物号5.41)按照实施例3的方法,得到265mg(产率42.6%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.17(1H,单峰);
7.69(1H,双重峰,J=2.1Hz);
7.40(1H,双重双峰,J-8.4&2.1Hz);
7.29(1H,双重峰,J=8.4Hz);
2.55(4H,多重峰);
1.17(6H,多重峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯-2-三氟甲基苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号5.42)按照实施例3的方法,得到184mg(产率28.5%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.47(1H,双重峰,J=8.6Hz);
8.15(1H,单峰);
7.83(1H,双重双峰,J=8.6&1.6Hz);
7.71(1H,双重峰,J=1.6Hz);
3.5-3.3(4H,宽峰);
1.4-0.8(6H,宽峰)。
1-[N-(4-氯苯基)-N-甲基氨基甲酰基]-3-(4-氯-2-三氟甲基苯磺酰基)-4-氯吡唑(化合物号5.59)按照实施例3的方法,得到137mg(产率29.6%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,单峰);
8.07(1H,双重峰,J=8.4Hz);
7.83-7.65(2H,多重峰);
7.11-7.01(2H,多重峰);
6.80-6.71(2H,多重峰);
3.36(3H,单峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯硫基)-4-溴吡唑(化合物号5.69)
按照实施例5的方法,得到480mg(产率71.8%)标题化合物,熔点95-96℃1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯磺酰基)-4-溴吡唑(化合物号5.70)按照实施例5的方法,得到375mg(产率69.7%)标题化合物,熔点95-97℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-4-甲基苯硫基)-4-溴吡唑(化合物号5.71)按照实施例4的方法,得到727mg(产率63.8%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.19(1H,单峰);
7.27-7.26(1H,多重峰);
7.18(1H,双重峰,J=8.0Hz);
7.02-6.98(1H,多重峰);
3.49(4H,宽四重峰,J=7.1Hz);
2.32(3H,单峰);
1.13(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-4-甲基苯磺酰基)-4-溴吡唑(化合物号5.72)按照实施例4的方法,得到164mg(产率60.0%)标题化合物,熔点98-100℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯-2-甲基苯磺酰基)-4-溴吡唑(化合物号5.73)
按照实施例5的方法,得到273mg(产率51.1%)标题化合物,熔点94-95℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-4-甲基苯磺酰基)-4-氟吡唑(化合物号5.74)按照实施例7的方法,得到16mg(产率3.0%)标题化合物,为油状物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.03(1H,双重峰,J=8.1Hz);
7.97(1H,双重峰,J=4.7Hz);
7.37(1H,双重峰,J=8.1Hz);
7.20(1H,单峰);
3.47(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
2.41(3H,单峰);
1.30-1.10(6H,多重峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯-2-三氟甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号5.75)按照实施例7的方法,得到27mg(产率4.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.48(1H,双峰,J=8.5Hz);
7.98(1H,双峰,J=4.7Hz);
7.83(1H,双重双峰,J=8.5和2.1Hz);
7.71(1H,双峰,J=2.1Hz);
3.45(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.30-1.06(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号5.76)按照实施例19的方法,得到50mg(产率4.5%)的标题化合物,熔点74-76℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4-二氟苯硫基)-4-氟代吡唑(化合物序号5.107)按照实施例19的方法,得到68mg(产率6.5%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.97(1H,双峰,J=5.0Hz);
7.84-7.46(2H,多重峰);
6.91-6.83(2H,多重峰);
3.50(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.16(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氟-5-甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号6.1)按照实施例1的方法,得到123mg(产率40.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz)δppm8.18(1H,双重峰,J=3.1Hz);
7.89(1H,双重双峰,J=2.2和3.1Hz);
7.45-7.37(1H,多重峰);
7.13(1H,三重峰,J=9.0Hz);
6.95(1H,双重峰,J=3.1Hz);
3.49(1H,四重峰,J=7.0Hz);
2.41(3H,单峰);
1.45-1.08(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氟-5-甲基苯硫基)吡唑(化合物序号6.2)按照实施例1的方法,得到153mg(产率40.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.11(1H,双峰,J=2.7Hz);
7.27-7.22(1H,多重峰);
7.14-7.06(1H,多重峰);
6.99(1H,三重峰,J=8.6Hz);
6.26(1H,双重峰,J=2.7Hz);
3.54(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.29(3H,单峰);
1.18(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二氯苯基磺酰基)吡唑(化合物序号6.3)
按照实施例1的方法,得到390mg(产率39.5%)的标题化合物,熔点62-66℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二氯苯硫基)吡唑(化合物序号6.4)按照实施例1的方法,得到531mg(产率44.9%)的标题化合物,熔点62-64℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-5-三氟甲基苯硫基)吡唑(化合物序号6.5)按照实施例1的方法,得到613mg(产率64.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.23(1H,双重峰,J=2.7Hz);
7.53-7.37(3H,多重峰);
6.46(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.56(4H,四重峰,J=6.9Hz);
1.21(6H,三重峰,J=6.9Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-5-三氯甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号6.6)按照实施例1的方法,得到208mg(产率59.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm
8.61(1H,双峰,J=2.0Hz);
8.22(1H,双峰,J=2.7Hz);
7.82(1H,双重双峰,J=8.4和2.0Hz);
7.63(1H,双峰,J=8.4Hz);
7.03(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.43(4H,双峰,J=7.0Hz);
1.35-1.00(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-氯-2-甲基苯硫基)吡唑(化合物序号6.7)按照实施例1的方法,得到750mg(产率75.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,双峰,J=2.8Hz);
7.32(1H,宽单峰);
7.15(2H,双峰,J=1.3Hz);
6.27(1H,双峰,J=2.8Hz);
3.55(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
2.38(3H,单峰);
1.19(6H,宽三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-氯-2-甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号6.8)按照实施例1的方法,得到197mg(产率75.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm8.19(1H,双峰,J=2.3Hz);
8.18(1H,双峰,J=2.3Hz);
7.47(1H,双重双峰,J=2.3和8.1Hz);
7.22(1H,双峰,J=8.1Hz);
6.89(1H,双峰,J=2.3Hz);
3.47(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
2.54(3H,单峰);
1.18(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二甲基苯硫基)吡唑(化合物序号6.9)按照实施例1的方法,得到914mg(产率74.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.09(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.24(1H,宽单峰);
7.14-7.01(2H,多重峰);
6.14(1H,双重峰,J=2.6Hz);
3.55(4H,宽四重峰,J=6.8Hz);
2.37(3H,单峰);
2.27(3H,单峰);
1.18(6H,宽三重峰,J=6.8)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二甲苯基磺酰基)吡唑(化合物序号6.10)按照实施例1的方法,得到186mg(产率68.1%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,270MHz),δppm8.17(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.99(1H,宽单峰);
7.32-7.30(1H,多重峰);
7.16(1H,双峰,J=8.1Hz);
6.86(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.46(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
2.53(3H,单峰);
2.40(3H,单峰);
1.16(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-5-甲基苯磺酰基)吡唑(化合物序号6.11)按照实施例1的方法,得到139mg(产率70.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.14(1H,双峰,J=2.7Hz);
7.95(1H,双峰,J=2.2Hz);
7.37(1H,双重双峰,J=2.2和2.7Hz);
6.93(1H,双峰,J=2.7Hz);
6.85(1H,双峰,J=8.4Hz);
3.76(3H,单峰);
3.47(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.36(3H,单峰);
1.45-1.00(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-5-甲基苯硫基)吡唑(化合物序号6.12)按照实施例1的方法,得到330mg(产率70.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.12(1H,双峰,J=2.4Hz);
7.09-7.03(2H,多重峰);
6.80(1H,双峰,J=8.3Hz);
6.25(1H,双峰,J=2.4Hz);
3.84(3H,单峰);
3.58(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.23(3H,单峰);
1.21(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-氯-2-甲氧基苯硫基)吡唑(化合物序号6.13)按照实施例1的方法,得到133mg(产率45.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm
8.17(1H,双峰,J=2.7Hz);
7.20-7.15(2H,多重峰);
6.82-6.78(1H,多重峰);
6.37(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.87(3H,单峰);
3.59(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.23(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-氯-2-甲氧基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号6.14)按照实施例I的方法,得到123mg(产率45.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCI3,200MHz),δppm8.16(1H,双峰,J=2.7HZ);
8.13(1H,双峰,J=2.7Hz);
7.53(1H,双重双峰,J=2.7和8.8Hz);
6.95(1H,双峰,J=2.7Hz);
6,90(1H,双峰,J=8.8Hz);
3.80(3H,单峰);
3.47(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1,38-1.05(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-5-甲氧基苯硫基)吡唑(化合物序号6.15)按照实施例I的方法,得到289mg(产率89.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,双峰,J=2.8Hz);
7.29(1H,双峰,J=9.9Hz);
6.76(1H,双峰,J=2.8Hz);
6.71(1H,双重双峰,J=9.9和2.8Hz);
6.39(1H,双峰,J=2.8Hz);
3.70(3H,单峰);
3.58(4H,宽四重峰,J=6.9Hz);
1.22(6H,三重峰,J=6.9Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-5-甲氧基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号6.16)按照实施例I的方法,得到224mg(产率85.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,双峰,J=2.7Hz);
7.84(1H,双峰,J=3.0Hz);
7.35(1H,双峰,J=8.8Hz);
7.08(1H,双重双峰,J=3.0,8.8Hz);
6.98(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.88(3H,单峰);
3.43(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.14(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2.5-二溴苯基磺酰基)吡唑(化合物序号6.17)按照实施例I的方法,得到144mg(产率21.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.50(1H,双峰,J=2.1Hz);
8.20(1H,双峰,J=2.5Hz);
7.58-7.56(2H,多重峰);
7.01(1H,双峰,J=2.1Hz);
3.43(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.35-0.90(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二氟苯硫基)吡唑(化合物序号6.18)按照实施例I的方法,得到134mg(产率55.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.17(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.11-6.90(3H,多重峰);
6.38(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.56(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.21(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二氟苯基磺酰基)吡唑(化合物序号6.19)按照实施例I的方法,得到109mg(产率48.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.21(1H,双峰,J=2.8Hz);
7.82(1H,双重双重双峰,J=5.2,3.2和2.2Hz);
7.37-7.29(1H,多重峰);
7.21-7.10(1H,多重峰);
6.98(1H,双峰,J=2.8Hz);
3.50(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.22(6H,多重峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二氯苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号6.60)按照实施例19的方法,得到12mg(产率2.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.14(1H,双峰,J=2.4Hz);
8.00(1H,双峰,J=4.7Hz);
7.45(1H,双重双峰,J=8.4和2.4Hz);
7.31(1H,双峰,J=8.4Hz);
3.50-3.37(4H,多重峰);
1.30-1.08(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二甲苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号6.61)按照实施例7的方法,得到16mg(产率3.1%)的标题化合物,熔点为96-97℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-5-三氟甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号6.62)按照实施例7的方法,得到49mg(产率4.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.60(1H,双峰,J=1.5Hz);
8.05(1H,双峰,J=4.7Hz);
7.85(1H,双重双峰,J=8.5和1.5Hz);
7.66(1H,双峰,J=8.5Hz);
3.45(4H,四重峰,J=7.2Hz);
1.20-1.07(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-氯-2-甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号6.63)按照实施例7的方法,得到12mg(产率3.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,双峰,J=2.2Hz);
8.02(1H,双峰,J=4.7Hz);
7.50(1H,双重双峰,J=2.2和8.1Hz);
7.25(1H,双峰,J=8.1Hz);
3.48(4H,宽四重峰,J=7.1Hz);
2.58(3H,单峰);
1.22(6H,宽三重峰,J=7.1Hz).
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氟-5-甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号6.66)按照实施例19的方法,得到35mg(产率3.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.02(1H,双峰,J=4.7Hz);
7.89(1H,双重双峰,6.6和2.0hz);
7.44(1H,双重双重双峰,J=8.5,4.9Hz和2.0Hz);
7.07(1H,三重峰,J=8.5Hz));
3.50(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
2.42(3H,单峰);
1.22(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-5-甲氧基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号6.70)按照实施例19的方法,得到52mg(产率4.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.02(1H,双峰,J=4.7Hz);
7.83(1H,双峰,J=3.1Hz);
7.38(1H,双峰,J=8.8Hz);
7.10(1H,双重双峰,J=8.8和3.1Hz);
3.89(3H,单峰);
3.47(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.31-1.04(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二氟苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号6.101)按照实施例5的方法,得到85mg(产率31.5%)的标题化合物,熔点97-98℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号6.102)按照实施例4的方法,得到201mg(产率23.7%)的标题化合物,熔点108-108.5℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-5-三氟甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号6.103)按照实施例3的方法,得到63mg(产率9.6%)的标题化合物,熔点80-81.5℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-氯-2-甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号6.104)按照实施例4的方法,得到203mg(产率14.4%)的标题化合物,
熔点59-63℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-5-甲氧基苯硫基-4-氯代吡唑(化合物序号6.105)按照实施例4的方法,得到222mg(产率38.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.20(1H,单峰);
7.30(1H,双重双峰,J=1,0和8.0Hz);
6.77(1H,多重峰);
6.73(1H,双峰,J=8.0Hz);
3.72(3H,单峰);
3.53(4H,宽四重峰,J=6.7Hz);
1.18(6H,宽三重峰,J=6.7Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-5-甲氧基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号6.106)按照实施例4的方法,得到180mg(产率35.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,单峰);
7.86(1H,双峰,3.0Hz);
7.37(1H,双峰,J=8.8Hz);
7.11(1H,双重双峰,J=3.0和8.8Hz);
3.89(3H,单峰);
3.48(4H,宽四重峰,J=6.9Hz);
1.24(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氟-5-甲基苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号6.108)按照实施例4的方法,得到323mg(产率61.8%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.12(1H,单峰);
7.22-6.93(3H,多重峰)3.47(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.28(3H,单峰;
1.12(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氟-5-甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号6.109)按照实施例4的方法,得到251mg(产率49.5%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,单峰);
7.94-7.83(1H,多重峰);
7.49-7.39(1H,多重峰);
7.10-6.92(1H,多重峰);
3.60-3.38(4H,宽峰);
2.43(3H,单峰);
1.30-1.06(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二氟苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号6.110)按照实施例3的方法,得到218mg(产率38.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,单峰);
6.92-7.13(3H,多重峰);
3.52(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.18(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二氟苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号6.111)按照实施例3的方法,得到112mg(产率20.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.17(1H,单峰);
7.88-7.80(1H,多重峰);
7.42-7.31(1H,多重峰);
7.23-7.12(1H,多重峰);
3.6-3.4(4H,多重峰);
1.3-1.2(6H,多重峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-氯-2-甲氧基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号6.112)按照实施例5的方法,得到80mg(产率17.8%)的标题化合物,熔点94-95℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-5-三氟甲基苯磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号6.115)按照实施例3的方法,得到140mg(产率9.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.49(1H,双峰,J=1.9Hz);
8.21(1H,单峰);
7.74(1H,双重双峰,J=1.9和8.4Hz);
7.52(1H,双峰,J=8.4Hz);
3.45(4H,四重峰,J=6.9Hz);
1.19(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二氯苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号6.117)按照实施例5的方法,得到132mg(产率55.0%)的标题化合物,熔点100-102℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氟-5-甲基苯硫基)-4-溴代吡唑(化合物序号6.118)按照实施例4的方法,得到178mg(产率29.1%)的标题化合物。呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,单峰);
7.24-6.94(3H,多重峰);
3.46(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.29(3H,单峰);
1.21-1.00(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氟-5-甲基苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号6.119)按照实施例4的方法,得到147mg(产率25.9%)的标题化合物,熔点为93-95℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-氯-2-甲基苯硫基)-4-溴代吡唑(化合物序号6.120)按照实施例4的方法,得到482mg(39.8%的产率)的标题化合物,熔点为74-76℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-氯-2-甲基苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号6.121)按照实施例4的方法,得到359mg(产率39.8%)的标题化合物,
熔点为115-117℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二氯苯基磺酰基)-4-烯丙基吡唑(化合物序号6.126)按照实施例4的方法,得到41mg(产率6.5%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.11(1H,双峰,J=2.5Hz);
7.98(1H,单峰);
7.41(1H,双重双峰,J=2.5和8.5Hz);
7.28(1H,双峰,J=8.5Hz);
5.99-5.83(1H,多重峰);
5.17-5.08(2H,多重峰);
3.55-3.27(6H,多重峰);
1.01(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二氯苯硫基)-4-氰基吡唑(化合物序号6.144)按照实施例6的方法,得到140mg(产率19.4%)的标题化合物,熔点为93-96℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二氯苯基磺酰基)-4-氰基吡唑(化合物序号6.145)按照实施例6的方法,得到50mg(产率8.0%)的标题化合物,熔点为101-104℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-5-三氟甲基苯硫基)-4-氰基吡唑(化合物序号6.147)按照实施例14的方法,得到167mg(产率22.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.58(1H,单峰);
7.74(1H,单峰);
7.63-7.56(2H,多重峰);
3.47(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.25-1.00(6H,多重峰);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-5-三氟甲基苯磺酰基)-4-氰基吡唑(化合物序号6.148)按照实施例14的方法,得到129mg(产率18.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.65(1H,双峰,J=2.0Hz);
8.62(1H,单峰);
7.88(1H,双重双峰,J=8.4和2.0Hz);
7.68(1H,双峰,J=8.4Hz);
3.46(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.33-1.07(6H,多重峰);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二氯苯硫基)吡唑-4-
羧酸乙酯(化合物序号6.150)按照实施例9的方法,得到172mg(产率16.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.63(1H,单峰);
7.66(1H,双峰,J=2.5Hz);
7.42(1H,双峰,J=8.5Hz);
7.29(1H,双重双峰,J=2.5和8.5Hz);
4.35(2H,四重峰,J=7.2Hz);
3.40(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.36(3H,三重峰,J=7.2Hz);
1.30-0.73(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二氯苯基磺酰基)吡唑-4-羧酸乙酯(化合物序号6.151)按照实施例9的方法,得到149mg(产率15.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.68(1H,单峰);
8.35(1H,双峰,J=2.5Hz);
7.55(1H,双重双峰,J=2.5和8.5Hz);
7.43(1H,双峰,J=8.5Hz);
4.32(2H,四重峰,J=7.0Hz);
3.47(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.34(3H,三重峰,J=7.0Hz);
1.32-1.17(3H,宽峰);
1.12-0.96(3H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二氯苯基硫)-4-甲硫基吡唑(化合物序号6.159)。
按照实施例9的方法,得到128mg(产率13.8%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCI3,200MHZ),δppm8.15(1H,单峰);
7.33(1H,双峰,J=9.1Hz);
7.16-7.11(2H,多重峰);
3.54(4H,四重峰,J=6.8Hz);
2.36(3H,单峰);
1.19(6H,三重峰,J=6.8Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,5-二氯苯基磺酰基)-4-甲基磺酰基吡唑(化合物序号6.160)按照实施例9的方法,得到88mg(产率10.8%)的标题化合物,熔点为55-60℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-5-甲氧基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号6.172)按照实施例19的方法,得到22mg(产率3.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.06(1H,双峰,J=5.1Hz);
7.31-7.26(1H,多重峰);
6.74-6.69(2H,多重峰);
3.72(3H,单峰);
3.56(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.22(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氟-5-甲基苯硫基)-4-氟代吡唑(化合物序号6.173)按照实施例9的方法,得到39mg(产率4.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.98(1H,双峰,J=5.1Hz);
7.18(1H,双峰,J=7.5Hz);
7.09-6.92(2H,多重峰);
3.52(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.28(3H,单峰);
1.18(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氟苯基磺酰基)吡唑(化合物序号7.1)按照实施例1的方法,得到97mg(产率69.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.21(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.65-7.51(1H,多重峰);
7.02(2H,三重峰,J=8.4Hz);
6.97(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.49(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.45-1.05(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(6-氯-2-氟苯基磺酰基)吡唑化合物序号7.2)按照实施例1的方法,得到519mg(产率86.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.21(1H,双峰,J=2.5Hz);
7.55-7.42(1H,多重峰);
7.34-7.30(1H,多重峰);
7.19-7.09(1H,多重峰);
6.98(1H,双峰,J=2.5Hz);
3.47(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.4-1.0(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(6-氯-2-氟苯硫基)吡唑(化合物序号7.3)按照实施例1的方法,得到1.38g(产率87.3%)的标题化合物,
熔点为30℃,1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氯苯基磺酰基)吡唑(化合物序号7.4)按照实施例1的方法,得到111mg(产率78.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.20(1H,双峰,J=2.8Hz);
7.47-7.34(3H,多重峰);
6.99(1H,双峰,J=2.8Hz);
3.43(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.40-0.88(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二溴苯基磺酰基)吡唑(化合物序号7.6)按照实施例1的方法,得到88mg(产率93.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.23(1H,双峰,J=2.7Hz);
7.76(2H,双峰,J=8.0Hz);
7.43(1H,三重峰,J=8.0Hz);
7.03(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.44(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.40-0.90(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号7.7)按照实施例1的方法,得到189mg(产率64.9%)的标题化合物,熔点为91-92℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二甲基苯硫基)吡唑(化合物序号7.9)按照实施例1的,得到134mg(产率72.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.04(1H,双峰,J=2.8Hz);
7.19-7.10(3H,多重峰);
5.96(1H,双峰,J=2.8Hz);
3.48(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
2.48(6H,单峰);
1.11(6H,宽三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氟-6-甲氧基苯硫基)吡唑(化合物序号7.13)按照实施例1的方法,得到769mg(产率71.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.04(1H,双峰,J=2.8Hz);
7.35(1H,三重双峰,J=8.4和6.5Hz);
6.83-6.73(2H,多重峰);
6.12(1H,双峰,J=2.8Hz);
3.86(3H,单峰);
3.49(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.12(3H,宽三重峰,J=7.0Hz).
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氟-6-甲氧基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号7.14)按照实施例1的方法,得到117mg(产率71.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.50(1H,三重双峰,J=6.0和5.8Hz);
6.93(1H,双峰,J=2.6Hz);
6.85-6.73(2H,多重峰);
3.80(3H,单峰);
3.48(4H,宽四重峰,J=7.0Hz)。
1.35-1.05(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-6-异丙基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号7.15)按照实施例1的方法,得到447mg(产率69.8%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm
8.20(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.45-7.32(2H,多重峰);
7.14-7.10(1H,多重峰);
6.87(1H,双峰,J=2.6Hz);
4.15(1H,七重峰,J=6.7Hz);
3.44(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.74(3H,单峰);
1.14(6H,双峰,J=6.7Hz);
1.3-0.9(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-6-异丙基苯硫基)吡唑(化合物序号7.16)按照实施例1的方法,得到1.00g(产率74.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.03(1H,双峰,J=2.8Hz);
7.33-7.11(3H,多重峰);
5.93(1H,双峰,J=2.8Hz);
3.81(1H,七重峰,J=7.0Hz);
3.47(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.45(3H,单峰);
1.18(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号7.17)按照实施例1的方法,得到793mg(产率42.1%)的标题化合物,熔点为83-83.5℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号7.20)按照实施例1的方法,得到343mg(产率32.9%)的标题化合物,熔点93-94℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯硫基)吡唑(化合物序号7.21)按照实施例1的方法,得到381mg(产率34.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.02(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.27(1H,三重峰,J=8.0Hz);
6.92(1H,宽双重峰,J=8.0Hz);
6.80(1H,宽双重峰,J=8.0Hz);
5.99(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.83(3H,单峰);
3.50(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
2.47(3H,宽峰)。
1.12(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二乙基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号7.22)
按照实施例1的方法,得到308mg(产率72.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.20(1H,双峰,J=2.9Hz);
7.42(1H,三重峰,J=8.1Hz);
7.20(2H,双峰,J=7.7Hz);
6.88(1H,双峰,J=2.9Hz);
3.43(4H,四重峰,J=7.0Hz)。
3.08(4H,四重峰,J=7.3Hz);
1.26(6H,三重峰,J=7.3Hz);
1.40-0.90(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二乙基苯硫基)吡唑(化合物序号7.23)按照实施例1的方法,得到1.21g(产率77.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.01(1H,双峰,J=2.9Hz);
7.30(1H,双峰,J=2.0Hz);
7.18(1H,单峰);
7.14(1H,双峰,J=2.0Hz);
5.93(1H,双峰,J=2.9Hz)。
3.46(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.88(4H,四重峰,J=7.4Hz);
1.17(6H,三重峰,J=7.4Hz);
1.08(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二异丙基苯基磺酰基)(化合物序号7.24)按照实施例1的方法,得到20mg(产率5.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.22(1H,双峰,J=2.9Hz);
8.09-7.89(1H,多重峰);
7.65-7.30(2H,多重峰);
6.86(1H,双峰,J=2.9Hz);
4.24(2H,七重峰,J=6.7Hz);
3.45(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.35-0.90(6H,多重峰);
1.19(12H,双峰,J=6.7Hz)。
1-(N-甲基-N-苯基氨基甲酰基)-3-(6-乙基-2-甲基苯硫基)吡唑(化合物序号7.75)按照实施例1的方法,得到246mg(产率40.5%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.87(1H,双峰,J=2.9Hz);
7.26-7.00(8H,多重峰);
5.74(1H,双峰,J=2.9Hz);
3.47(3H,单峰)。
2.75(2H,四重峰,J=7.5Hz);
2.25(3H,单峰);
1.11(3H,三重峰,J=7.5Hz)。
1-(N-甲基-N-苯基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号7.76)按照实施例1的方法,得到224mg(产率19.4%)的标题化合物,熔点为94-96℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯基磺酰基)-5-烯丙基吡唑(化合物序号7.91)按照实施例15的方法,得到62mg(产率13.8%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.37-7.32(1H,多重峰);
7.25-7.18(2H,多重峰);
5.95-5.74(1H,多重峰);
5.87(1H,单峰);
5.14-5.04(2H,多重峰);
3.56-3.51(2H,多重峰);
3.33(4H,宽峰);
2.52(3H,单峰);
1.10(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氯苯基磺酰基)-5-(甲氧基甲基)吡唑(化合物序号7.93)按照实施例15的方法,得以151mg(产率37.3%)的标题化合物,熔点为71-73℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氟苯硫基)-5-(甲氧基甲基)吡唑(化合物序号7.94)按照实施例15的方法,得到95mg(产率52.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz);δppm7.39-7.28(1H,多重峰);
6.97(2H,双重双峰,J=8.4和6.6Hz);
6.23(1H,单峰);
4.61(2H,单峰);
3.45-3.25(4H,宽峰);
3.39(3H,单峰);
1.30-0.98(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氟苯基磺酰基)-5-(甲氧基甲基)吡唑(化合物序号7.95)按照实施例15的方法,得到69mg(产率38.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.63-7.49(1H,多重峰);
7.00(2H,三重峰,J=8.4Hz);
6.94(1H,单峰);
4.64(2H,单峰);
3.46(2H,四重峰,J=7.0Hz);
3.41(3H,单峰);
3.21(2H,四重峰,J=6.9Hz);
1.26(3H,三重峰,J=6.9Hz);
1.12(3H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯硫基)-5-(甲硫基)吡唑(化合物序号7.96)按照实施例15的方法,得到65mg(产率27.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.24-7.11(3H,多重峰);
5.72(1H,单峰);
3.38(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.90(2H,四重峰,J=7.5Hz);
2.45(3H,单峰);
2.35(3H,单峰);
1.19(3H,三重峰,J=7.5Hz);
1.2-1.0(6H,多重峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯基磺酰基)
-5-(乙基磺酰基)吡唑(化合物序号7.97)按照实施例15的方法,得到144mg(产率42.8%)的标题化合物,熔点为92-93.5℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯硫基)-5-(乙硫基)吡唑(化合物序号7.98)按照实施例15的方法,得到55mg(产率53.5%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.35-7.33(1H,多重峰);
7.26-7.19(2H,多重峰);
5.94(1H,单峰);
3.36(4H,四重峰,J=7.3Hz);
2.85(2H,四重峰,J=7.3Hz);
2.52(3H,单峰);
1.31(3H,三重峰,J=7.3Hz);
1.20-0.97(6H,宽峰);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基磺酰基)-5-氰基吡唑(化合物序号7.99)按照实施例16的方法,得到72mg(产率14.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.42(1H,单峰);
7.42(1H,双重双峰,J=7.6和7.3Hz);
7.23(1H,双峰,J=7.6Hz);
7.17(1H,双峰,J=7.3Hz);
3.53-3.22(4H,宽峰);
3.08(2H,四重峰,J=7.4Hz);
2.66(3H,单峰);
1.29(3H,三重峰,J=7.4Hz);
1.40-0.95(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯基磺酰基)-5-氰基吡唑(化合物序号7.100)按照实施例15的方法,得到130mg(产率28.7%)的标题化合物,熔点92-93℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基磺酰基)-5-氯代吡唑(化合物序号7.103)按照实施例16的方法,得到72mg(产率14.6%)的标题化合物。呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.38(1H,三重峰,J=6.6Hz);
7.17(2H,双峰,J=6.6Hz);
6.79(1H,单峰);
3.47(2H,四重峰,J=7.3Hz);
3.10(4H,宽四重峰,J=7.4Hz)。
2.67(3H,单峰);
1.28(3H,三重峰,J=7.3Hz);
1.26(3H,三重峰,J=7.4Hz);
1.03(3H,三重峰,J=7.3Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号7.112)按照实施例7的方法,得到31mg(产率6.1%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.02(1H,双重峰,J=4.5Hz);
7.35-7.31(1H,多重峰);
7.16(2H,双峰,J=7.1Hz);
3.48(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.71(6H,单峰);
1.03-1.08(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号7.113)按照实施例7的方法,得到12mg(产率3.5%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.02(1H,双峰,J=4.7Hz);
7.40(1H,三重峰,J=7.6Hz);
7.22(1H,双峰,J=7.6Hz);
7.15(1H,双峰,J=7.6Hz);
3.46(4H,四重峰,J=7.0Hz);
3.13(2H,四重峰,J=7.4Hz);
2.70(3H,单峰);
1.31-1.08(9H,多重峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二乙基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号7.114)按照实施例7的方法,得到14mg(产率1.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.02(1H,双峰,J=4.7Hz);
7.48-7.41(1H,多重峰);
7.21(2H,双峰,J=7.6Hz);
3.45(4H,四重峰,J=7.0Hz);
3.11(4H,四重峰,J=7.3Hz);
1.27(6H,三重峰,J=7.3Hz);
1.35-1.03(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号7.115)按照实施例7的方法,得到44mg(产率11.1%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.01(1H,双峰,J=4.7Hz);
7.43-7.23(3H,多重峰);
3.48-3.38(4H,多重峰);
2.83(3H,单峰);
1.35-0.9(6H,多重峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氟苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号6.119)按照实施例19的方法,得到32mg(产率2.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.04(1H,双重峰,J=4.7Hz);
7.65-7.54(1H,多重峰);
7.10-6.99(2H,多重峰);
3.50(4H,宽峰);
1.22(6H,三重峰,J=6.9Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲基-6-甲氧基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号7.120)按照实施例7的方法,得到20mg(产率2.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.98(1H,双峰,J=4.8Hz);
7.40(1H,三重峰,J=8.0Hz);
6.89(1H,双峰,J=8.0Hz);
6.81(1H,双峰,J=8.0Hz);
3.78(3H,单峰);
3.47(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.79(3H,单峰);
1.19(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-氟苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号7.121)按照实施例19的方法,得到44mg(产率4.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.04(1H,双峰,J=4.7Hz);
7.58-7.44(1H,多重峰);
7.36-7.11(2H,多重峰);
3.48(4H,四重峰,J=6.8Hz);
1.25(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-异丙基-6-甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号7.122)按照实施例19的方法,得到47mg(产率4.4%)的标题化合物,熔点85-86℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二甲基苯基磺酰基)-4
-氟代吡唑(化合物序号7.126)按照实施例7的方法,得到24mg(产率14.5%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.99(1H,双峰,J=4.7Hz);
7.34(1H,三重峰,J=7.0Hz);
7.15(2H,双峰,J=7.0Hz);
3.30-3.08(6H,宽峰);
2.72(6H,单峰)。
1-(N-乙基-N-丙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号7.142)按照实施例7的方法,得到22mg(产率11.9%)的标题化合物,熔点为68-70℃。
1-(二丙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号7.150)按照实施例7的方法,得到15mg(产率5.8%)的标题化合物,熔点为66-67℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二甲基苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.166)按照实施例4的方法,得到188mg(产率30.3%)的标题化合物,熔点为95-96℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.167)按照实施例4的方法,得到169mg(产率27.5%)的标题化合物,熔点为78-78.5℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.172)按照实施例5的方法,得到180mg(产率54.6%)的标题化合物,熔点为85-87℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.173)按照实施例5的方法,得到94mg(产率32.7%)的标题化合物,熔点为88-89℃。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.174)按照实施例3的方法,得到216mg(产率52.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.01(1H,单峰);
7.25(1H,三重峰,J=8.0Hz);
6.71(1H,宽双峰,J=8.0Hz);
6.76(1H,宽双峰,J=8.0Hz);
3.78(3H,单峰);
3.05(6H,单峰);
2.48(3H,单峰)。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.175)按照实施例3的方法,得到158mg(产率47.6%)的标题化合物,熔点为116-117℃。
1-(N-乙基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.176)按照实施例3的方法,得到227mg(产率50.2%)的标题化合物,熔点为68-71℃。
1-(N-乙基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.177)按照实施例3的方法,得到179mg(产率50.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.09(1H,单峰);
7.41(1H,宽三重峰,J=8.0Hz);
6.90(1H,宽双峰,J=8.0Hz);
6.80(1H,宽双峰,J=8.0Hz);
3.71(3H,单峰);
3.54(2H,宽四重峰,J=7.2Hz);
3.11(3H,宽峰);
2.81(3H,单峰)。
1.23(3H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.178)按照实施例3的方法,得到706mg(产率41.8%)的标题化合物,熔点为90-91.5℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.179)按照实施例3的方法,得到157mg(产率41.3%)的标题化合物,熔点为93-94℃。
1-(N-乙基-N-丙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.181)按照实施例3的方法,得到230mg(产率49.6%)的标题化合物,熔点为90-92℃。
1-(N-乙基-N-丙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.182)按照实施例3的方法,得到193mg(产率49.6%)的标题化合物,熔点为113-115℃。
1-(二丙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.183)按照实施例3的方法,得到246mg(产率50.2%)的标题化合物,熔点为92-94℃。
1-(二丙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.184)按照实施例3的方法,得到208mg(产率50.2%)的标题化合物,熔点为93-96℃。
1-(N-丁基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.185)按照实施例3的方法,得到232mg(产率50.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.03(1H,单峰);
7.25(1H,三重峰,J=8.0Hz);
6.89(1H,宽双峰,J=8.0Hz);
6.76(1H,宽双峰,J=8.0Hz);
3.79(3H,单峰);
3.47(3H,单峰);
3.41(2H,宽三重峰,J=7.5Hz);
3.01(3H,单峰);
1.45(2H,宽峰);
1.15(2H,宽峰);
0.85(3H,宽三重峰,J=6.6Hz)。
1-(N-丁基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.186)按照实施例3的方法,得到182mg(产率50.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.09(1H,单峰);
7.41(1H,三重峰,J=8.0Hz);
6.90(1H,宽双峰,J=8.0Hz);
6.80(1H,宽双峰,J=8.0Hz);
3.70(3H,单峰);
3.48(2H,宽三重峰,J=7.2Hz);
3.14(3H,宽峰);
2.80(3H,单峰);
1.60(2H,宽峰);
1.25(2H,宽峰);
0.91(3H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-氟苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.187)按照实施例4的方法,得到132mg(产率61.1%)的标题化合物,
熔点为72-73℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-氟苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.188)按照实施例4的方法,得到121mg(产率60.5%)的标题化合物,熔点为90-91℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氟苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.189)按照实施例3的方法,得到333mg(产率30.0%)的标题化合物,熔点为56-57℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氟苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.190)按照实施例3的方法,得到291mg(产率27.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.17(1H,单峰);
7.66-7.55(1H,多重峰);
7.10-7.00(2H,多重峰);
3.51(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.30-1.19(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氟-6-甲氧基苯基磺酰基)
-4-氯代吡唑(化合物序号7.191)按照实施例3的方法,得到55mg(产率56.4%)的标题化合物,熔点102-103℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二甲基苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号7.211)按照实施例4的方法,得到548mg(产率19.7%)的标题化合物,熔点为70-72℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二甲基苯硫基)-4-溴代吡唑(化合物序号7.212)按照实施例4的方法,得到677mg(产率24.1%)的标题化合物,熔点为103-105℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号7.213)按照实施例4的方法,得到129mg(产率20.7%)的标题化合物,熔点为63-64℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号7.215)按照实施例4的方法,得到1.73g(产率26.9%)的标题化合物,熔点为99-100℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯硫基)-4-溴代吡唑(化合物序号7.216)按照实施例4的方法,得到2.11g(产率34.0%)的标题化合物,熔点为96-99℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-氟苯硫基)-4-溴代吡唑(化合物序号7.217)按照实施例4的方法,得到143mg(产率30.4%)的标题化合物,熔点为82-83℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-氟苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号7.218)按照实施例4的方法,得到93mg(产率27.3%)的标题化合物,熔点为108-109℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯硫基)-4-溴代吡唑(化合物序号7.219)按照实施例5的方法,得到882mg(产率46.1%)的标题化合物,熔点为88-92℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-甲氧基-6-甲基苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号7.220)按照实施例5的方法,得到180mg(产率46.1%)的标题化合物,熔点为142-146℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氟苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号7.221)按照实施例3的方法,得到79mg(产率7.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.21(1H,单峰);
7.68-7.48(1H,多重峰);
7.09-7.01(2H,多重峰);
3.51(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.29-1.13(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-异丙基-6-甲基苯硫基)-4-碘代吡唑(化合物序号7.222)按照实施例4的方法,得到265mg(产率88.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,单峰);
7.32-7.10(3H,多重峰);
3.74(1H,七重峰,J=6.9Hz);
3.28(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.41(3H,单峰);
1.18(6H,双峰,J=6.9Hz);
1.2-0.6(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-异丙基-6-甲基苯基磺酰基)-4-碘代吡唑(化合物序号7.223)按照实施例4的方法,得到1.06g(产率76.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.25(1H,单峰);
7.48-7.32(2H,多重峰);
7.13(1H,双峰,J=8.0Hz);
4.01(1H,七重峰,J=6.8Hz);
3.42(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.75(3H,单峰);
1.10(6H,双峰,J=6.8Hz);
1.4-0.8(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基磺酰基)-4-甲基吡唑(化合物序号7.231)按照实施例14的方法,得到53mg(产率6.1%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.96(1H,宽四重峰,J=1.0Hz);
7.38(1H,三重峰,J=7.6Hz);
7.21-7.11(2H,多重峰);
3.37(4H,四重峰,J=7.0Hz);
3.07(2H,四重峰,J=7.4Hz);
2.62(3H,单峰);
2.32(3H,双峰,J=1.0Hz);
1.24(3H,三重峰,J=7.4Hz);
0.87(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基磺酰基)-4-乙基吡唑(化合物序号7.234)按照实施例14的方法,得到197mg(产率24.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.99(1H,三重峰,J=1.0Hz);
7.38(1H,三重峰,J=7.8Hz);
7.21-7.11(2H,多重峰);
3.36(4H,宽的四重峰,J=7.0Hz);
3.06(2H,四重峰,J=7.4Hz);
2.80(2H,双重四重峰,J=1.0和7.5Hz);
2.60(3H,单峰);
1.30-1.20(6H,多重峰);
0.85(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯基磺酰基)-4-烯丙基吡唑(化合物序号7.235)按照实施例14的方法,得到70mg(产率13.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.96(1H,单峰);
7.35(1H,双峰,J=6.3Hz);
7.34(1H,三重峰,J=6.3Hz);
7.24(1H,双峰,J=6.3Hz);
6.05-5.91(1H,多重峰);
5.30-5.10(2H,多重峰);
3.57(2H,双峰,J=6.7Hz);
3.36(4H,四重峰,J=6.7Hz);
2.82(3H,单峰);
1.13(3H,宽峰);
0.89(3H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二乙基苯基磺酰基)-4-烯丙基吡唑(化合物序号7.236)按照实施例14的方法,得到69mg(产率12.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.98(1H,单峰);
7.43(1H,三重峰,J=7.7Hz);
7.19(2H,双峰,J=7.7Hz);
6.05-5.91(1H,多重峰);
5.30-5.10(2H,多重峰);
3.56(2H,双峰,J=6.9Hz);
3.34(4H,四重峰,J=6.9Hz);
3.03(4H,四重峰,J=7.4Hz);
1.23(6H,三重峰,J=6.9Hz);
1.10(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基磺酰基)-4-烯丙基吡唑(化合物序号7.237)按照实施例14的方法,得到42mg(产率10.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.98(1H,单峰);
7.38(1H,三重峰,J=7.5Hz);
7.19(1H,双峰,J=7.5Hz);
7.12(1H,双峰,J=7.5Hz);
6.09-5.90(1H,多重峰);
5.20-5.09(2H,多重峰);
3.53(2H,双峰,J=6.4Hz);
3.35(4H,四重峰,J=7.7Hz);
3.06(2H,四重峰,J=7.3Hz);
1.23(3H,三重峰,J=7.3Hz);
0.96(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基磺酰基)-4-(甲氧基甲基)吡唑(化合物序号7.241)
按照实施例14的方法,得到23mg(产率12.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.19(1H,单峰);
7.39(1H,三重峰,J=7.7Hz);
7.17(2H,双峰,J=7.7Hz);
4.67(2H,单峰);
3.43(3H,单峰);
3.36(4H,四重峰,J=7.0Hz);
3.07(2H,四重峰,J=7.4Hz);
2.61(3H,单峰);
1.24(3H,三重峰,J=7.4Hz);
1.05-0.70(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二乙基苯硫基)-4-氰基吡唑(化合物序号7.254)按照实施例14的方法,得到134mg(产率30.3%)的标题化合物,熔点为50-51℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二乙基苯基磺酰基)-4-氰基吡唑(化合物序号7.255)按照实施例14的方法,得到117mg(产率28.2%)的标题化合物,熔点为79-80℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯硫基)-4-氰基吡唑(化合物序号7.256)按照实施例14的方法,得到127mg(产率29.3%)的标题化合物,熔点为82-85℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯基磺酰基)-4-氰基吡唑(化合物序号7.257)按照实施例14的方法,得到105mg(产率27.9%)的标题化合物,熔点为120-123℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯硫基)吡唑-4-羧酸乙酯(化合物序号7.262)按照实施例14的方法,得到137mg(产率20.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.60(1H,单峰);
7.23-7.10(3H,多重峰);
4.37(2H,四重峰,J=7.0Hz);
3.50-3.18(4H,宽峰);
2.86(2H,四重峰,J=7.4Hz);
2.43(3H,单峰);
1.39(3H,三重峰,J=7.0Hz);
1.15(6H,三重峰,J=7.4Hz);
0.70-0.50(3H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基磺酰基)吡唑-4-羧酸乙酯(化合物序号7.263)按照实施例14的方法,得到122mg(产率19.5%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.70(1H,单峰);
7.39(1H,三重峰,J=7.6Hz);
7.22-7.12(2H,多重峰);
4.35(2H,四重峰,J=7.1Hz);
3.48-3.24(4H,宽峰);
3.02(2H,四重峰,J=7.4Hz);
2.60(3H,单峰);
1.36(3H,三重峰,J=7.1Hz);
1.22(3H,三重峰,J=7.4Hz);
1.27-1.13(3H,宽峰);
0.82-0.65(3H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二乙基苯硫基)吡唑-4-羧酸乙酯(化合物序号7.264)按照实施例14的方法,得到259mg(产率43.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.60(1H,单峰);
7.31-7.13(3H,多重峰);
4.37(2H,四重峰,J=7.0Hz);
3.37-3.18(4H,宽峰);
2.84(4H,四重峰,J=7.6Hz);
1.39(3H,三重峰,J=7.0Hz);
1.16(6H,三重峰,J=7.6Hz);
0.65-0.40(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二乙基苯基磺酰基)吡唑-4-羧酸乙酯(化合物序号7.265)按照实施例14的方法,得到138mg(产率38.1%)的标题化合物,熔点为87-88℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯硫基)吡唑-4-羧酸乙酯(化合物序号7.266)按照实施例14的方法,得到210mg(产率35.8%)的标题化合物,熔点为103-105℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯基磺酰基)吡唑-4-羧酸乙酯(化合物序号7.267)按照实施例14的方法,得到186mg(产率32.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.67(1H,单峰);
7.42-7.24(3H,多重峰);
4.28(2H,四重峰,J=7.1Hz);
3.45(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.83(3H,单峰);
1.31(3H,三重峰,J=7.1Hz);
1.32-1.13(3H,宽峰);
1.08-0.88(3H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二乙基苯硫基)-4-甲硫基吡唑(化合物序号7.268)按照实施例14的方法,得到235mg(产率45.1%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.09(1H,单峰);
7.27-7.13(3H,多重峰);
3.29(4H,四重峰,J=6.7Hz);
2.40(3H,单峰);
2.85(4H,四重峰,J=7.4Hz);
1.17(6H,三重峰,J=7.4Hz);
1.10-0.50(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯硫基)-4-甲硫基吡唑(化合物序号7.269)按照实施例14的方法,得到144mg(产率21.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.09(1H,单峰);
7.26-7.10(3H,多重峰);
3.30(4H,四重峰,J=6.9Hz);
2.88(2H,四重峰,J=7.4Hz);
2.43(3H,单峰);
2.39(3H,单峰);
1.17(3H,三重峰,J=7.4Hz);
1.12-0.84(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯硫基)-4-甲硫基吡唑(化合物序号7.270)按照实施例14的方法,得到206mg(产率41.6%)的标题化合物,熔点为75-78℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二乙基苯基磺酰基)-4-甲基磺酰基吡唑(化合物序号7.271)按照实施例14的方法,得到206mg(产率39.7%)的标题化合物,熔点为183-187℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基磺酰基)-4-甲基磺酰基吡唑(化合物序号7.272)按照实施例14的方法,得到111mg(产率19.6%)的标题化合物,熔点为154-157℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯基磺酰基)-4-甲基磺酰基吡唑(化合物序号7.273)按照实施例14的方法,得到159mg(产率32.5%)的标题化合物,熔点为157-160℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯硫)-4-二氟甲基吡唑(化合物序号7.300)按照实施例13的方法,得到224mg(产率30.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.30(1H,三重峰,J=1.8Hz);
7.27-7.10(3H,多重峰);
6.61(1H,三重峰,J=55.5Hz);
3.32(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.88(2H,四重峰,J=7.5Hz);
2.42(3H,单峰);
1.17(3H,三重峰,J=7.5Hz);
1.11-0.72(6H,多重峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基磺酰基)-4-二氟甲基吡唑(化合物序号7.301)按照实施例13的方法,得到135mg(产率27.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm
8.45(1H,单峰);
7.41(1H,三重峰,J=7.6Hz);
7.24-6.90(3H,多重峰);
3.45-3.30(4H,多重峰);
3.07(2H,四重峰,J=7.3Hz);
2.62(3H,单峰);
1.25(3H,三重峰,J=7.3Hz);
1.21-0.84(6H,多重峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯硫基)-4-(二甲基氨基甲酰基)吡唑(化合物序号7.311)按照实施例14的方法,得到139mg(产率8.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.28(1H,单峰);
7.26-7.09(3H,多重峰);
3.30(4H,四重峰,J=7.0Hz);
3.13(6H,单峰);
2.88(2H,四重峰,J=7.5Hz);
2.43(3H,单峰);
1.16(6H,三重峰,J=7.0Hz);
0.85-0.55(3H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-乙基-6-甲基苯基磺酰基)
-4-(二甲基氨基甲酰基)吡唑(化合物序号7.312)按照实施例14的方法,得到121mg(产率7.5%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.22(1H,单峰);
7.38(1H,三重峰,J=7.6Hz);
7.21-7.11(2H,多重峰);
3.39(4H,四重峰,J=7.0Hz);
3.15-3.03(2H,多重峰);
3.11(3H,单峰);
3.02(3H,单峰);
2.63(3H,单峰);
1.26(3H,三重峰,J=7.5Hz);
1.30-0.85(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-甲基苯基磺酰基)-4-溴-5-甲硫基吡唑(化合物序号7.330)按照实施例16的方法,得到136mg(产率10.5%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.44-7.24(3H,多重峰);
3.51(2H,四重峰,J=7.2Hz);
3.03(2H,四重峰,J=7.1Hz);
2.97(2H,四重峰,J=7.4Hz);
2.87(3H,单峰);
1.30(3H,三重峰,J=7.2Hz);
1.24(3H,三重峰,J=7.4Hz);
1.04(3H,三重峰,J=7.1Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氟苯硫基)-4-氟代吡唑(化合物序号7.331)按照实施例19的方法,得到49mg(产率4.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.94(1H,双峰,J=4.8Hz);
7.40-7.29(1H,多重峰);
6.96(2H,双重双峰,J=8.4和6.3Hz);
3.46(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.12(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-6-氟苯硫基)-4-氟代吡唑(化合物序号7.332)按照实施例19的方法,得到60mg(产率6.8%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.95(1H,双峰,J=5.8Hz);
7.92-7.26(2H,多重峰);
7.08-7.01(1H,多重峰);
3.44(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.09(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-异丙基-6-甲基苯硫基)-4-氟代吡唑(化合物序号7.333)按照实施例19的方法,得到67mg(产率6.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.92(1H,双峰,J=5.1Hz);
7.26-7.08(3H,多重峰);
3.86(1H,七重峰,J=6.9Hz);
3.37(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.47(3H,单峰);
1.19(3H,单峰);
1.16(3H,单峰);
0.98(6H,宽峰)。
1-(N-乙基-N-丙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二甲基苯硫基)-4-氟代吡唑(化合物序号7.334)按照实施例7的方法,得到25mg(产率14.5%)的标题化合物,熔点为49-52℃。
1-(二丙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二甲基苯硫基)-4-氟代吡唑(化合物序号7.335)
按照实施例7的方法,得到28mg(产率11.6%)的标题化合物,熔点为40-43℃。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氟苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.336)按照实施例3的方法,得到17mg(产率13.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,单峰);
7.69-7.54(1H,多重峰);
7.26-6.98(2H,多重峰);
3.28-3.10(6H,宽峰)。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氟苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.337)按照实施例3的方法,得到25mg(产率21.1%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.05(1H,单峰);
7.44-7.29(1H,多重峰);
7.01-6.92(2H,多重峰);
3.08(6H,单峰)。
1-(N-乙基-N-丙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氟苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.338)按照实施例3的方法,得到20mg(产率15.2%)的标题化合物,熔点为70-72℃。
1-(N-乙基-N-丙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氟苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.339)按照实施例3的方法,得到26mg(产率19.5%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.08(1H,单峰);
7.43-7.32(1H,多重峰);
7.00-6.92(2H,多重峰);
3.44(2H,四重峰,J=7.1Hz);
3.33(2H,三重峰,J=7.1Hz);
1.75-1.48(2H,多重峰);
1.03-0.95(3H,宽峰);
0.95-0.65(3H,宽峰)。
1-(二丙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氟苯磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号7.340)按照实施例3的方法,得到29mg(产率9.8%)的标题化合物,熔点为85-87℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-4-氟苯基磺酰基)吡唑
(化合物序号8.1)按照实施例1的方法,得到391mg(产率75.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,双峰,J=2.6Hz);
8.12(1H,双重双峰,J=2.2和6.6Hz);
7.98-7.90(1H,多重峰);
7.31(1H,三重峰,J=8.4Hz);
6.68(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.49(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.24(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-4-氟苯硫基)吡唑(化合物序号8.2)按照实施例1的方法,得到443mg(产率79.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.14(1H,双峰,J=2.5Hz);
7.53(1H,双重双峰,J=2.2和6.8Hz);
7.37-7.30(1H,多重峰);
7.10(1H,三重峰,J=8.7Hz);
6.28(1H,双峰,J=2.5Hz);
3.56(4H,J=7.0Hz);
1.21(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-4-甲氧基苯硫基)吡唑(化合物序号8.3)按照实施例1的方法,得到791mg(产率51.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.09(1H,双峰,J=2.7Hz);
7.55(1H,双峰,J=2.2Hz);
7.38(1H,双重双峰,J=2.2和8.5Hz);
6.87(1H,双峰,J=8.5Hz);
6.18(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.89(3H,单峰);
3.55(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.19(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-4-甲氧基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号8.4)按照实施例1的方法,得到214mg(产率50.4%)的标题化合物,熔点为91-92℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,4-二氯苯磺酰基)吡唑(化合物序号8.5)按照实施例1的方法,得到239mg(产率55.1%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm
8.17(1H,双峰,J=2.9Hz);
8.11(1H,双峰,J=2.1Hz);
7.85(1H,双重双峰,J=2.1和8.4Hz);
7.62(1H,双峰,J=2.9Hz);
3.49(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.23(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,4-二氯苯硫基)吡唑(化合物序号8.6)按照实施例1的方法,得到1.02g(产率56.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,双峰.J=2.6Hz);
7.49(1H,双峰,J=2.1Hz);
7.36(2H,双峰,J=8.4Hz);
7.22(1H,双重双峰,J=2.1和8.4Hz);
6.34(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.56(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.22(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,4-二甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号8.7)按照实施例1的方法,得到208mg(产率42.2%)的标题化合物,熔点为85-86℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,4-二甲基苯硫基)吡唑(化合物序号8.8)按照实施例1的方法,得到381mg(产率45.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.08(1H,双峰,J=2.7Hz);
7.26-7.06(3H,多重峰);
6.18(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.58(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.24(3H,单峰);
2.23(3H,单峰);
1.21(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-溴-3-甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号8.9)按照实施例1的方法,得到196mg(产率45.8%)的标题化合物,熔点为59-60℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-溴-3-甲基苯硫基)吡唑(化合物序号8.10)按照实施例1的方法,得到855mg(产率50.8%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.12(1H,双峰,J=3.0Hz);
7.45(1H,双峰,J=8.2Hz);
7.30(1H,双峰,J=2.2Hz);
7.10(1H,双重双峰,J=2.2和8.2Hz);
6.26(1H,双峰,J=3.0Hz);
3.56(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.35(3H,单峰);
1.21(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氟-3-三氟甲基苯硫基)吡唑(化合物序号8.11)按照实施例1的方法,得到392mg(产率71.1%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,双峰,J=2.7Hz);
7.76-7.71(1H,多重峰);
7.67-7.59(1H,多重峰);
7.17(1H,三重峰,J=9.5Hz);
6.31(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.54(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.89(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氟-3-三氟甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号8.12)按照实施例1的方法,得到213mg(产率65.4%)的标题化合物,
呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.36-8.18(2H,多重峰);
8.10(1H,双峰,J=2.8Hz);
7.40(1H,三重峰,J=8.8Hz);
6.91(1H,双峰,J=2.8Hz);
3.49(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.22(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,4-二氯苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号8.16)按照实施例5的方法,得到220mg(产率22.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.17(1H,单峰);
7.50(1H,双峰,J=2.1Hz);
7.37(1H,双峰,J=8.4Hz);
7.22(1H,双重双峰,J=2.1和8.4Hz);
3.54(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.20(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,4-二氯苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号8.17)按照实施例5的方法,得到173mg(产率20.2%)的标题化合物,熔点为113-115.5℃。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(4-氟-3-三氟甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号8.18)按照实施例3的方法,得到123mg(产率78.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.38-8.26(2H,多重峰);
8.13(1H,单峰);
7.42(1H,三重峰,J=8.8Hz);
3.19(6H,宽单峰)。
1-(N-乙基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(4-氟-3-三氟甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号8.19)按照实施例3的方法,得到116mg(产率33.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.37-8.26(2H,多重峰);
8.15(1H,单峰);
7.42(1H,三重峰,J=9.2Hz);
3.54(2H,四重峰,J=7.2Hz);
3.15(3H,宽峰);
1.25(3H,三重峰,J=7.2Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氟-3-三氟甲基苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号8.20)按照实施例3的方法,得到219mg(产率52.8%)的标题化合物,
呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,单峰);
7.76-7.72(1H,多重峰);
7.68-7.61(1H,多重峰);
7.25-7.13(1H,多重峰);
3.50(4H,宽四重峰,J=6.8Hz);
1.15(6H,宽三重峰,J=6.8Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氟-3-三氟甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号8.21)按照实施例3的方法,得到196mg(产率52.8%)的标题化合物,熔点为75-77℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-4-氟代苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号8.22)按照实施例4的方法,得到141mg(产率54.8%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.14(1H,单峰);
7.53(1H,双重双峰,J=6.8和2.3Hz);
7.34(1H,双重双重双峰,J=8.7,4.4和2.3Hz);
7.09(1H,三重峰,J=8.7Hz);
3.51(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.18(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-4-氟苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号8.23)按照实施例4的方法,得到132mg(产率53.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.14(1H,单峰);
8.13(1H,双重双峰,J=6.6和2.4Hz);
7.98(1H,双重双重双峰,J=8.6,4.4和2.2Hz);
7.33(1H,三重峰,J=8.6Hz);
3.50(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.24(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,4-二氟苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号8.24)按照实施例3的方法,得到385mg(产率37.9%)的标题化合物,呈胶状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.14(1H,单峰);
7.95-7.83(2H,多重峰);
7.37(1H,双重三重峰,J=7.0和9.3Hz);
3.51(4H,宽四重峰);
1.25(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氟-3-三氟甲基苯硫基)-4-溴代吡唑(化合物序号8.26)按照实施例3的方法,得到306mg(产率12.8%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.19(1H,单峰);
7.75(1H,双重双峰,J=2.2和7.0Hz);
7.68-7.62(1H,多重峰);
7.18(1H,三重峰,J=9.2Hz);
3.48(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.14(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氟-3-三氟甲基苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号8.27)按照实施例3的方法,得到204mg(产率11.9%)的标题化合物,熔点为67-69℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,4-二氟苯硫基)-4-溴代吡唑(化合物序号8.28)按照实施例5的方法,得到222mg(产率26.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.20(1H,单峰);
7.51(1H,双峰,J=2.2Hz);
7.38(1H,双峰,J=8.4Hz);
7.23(1H,双重双峰,J=2.2和8.4Hz);
3.52(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.19(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,4-二氯苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号8.29)按照实施例5的方法,得到158mg(产率20.9%)的标题化合物,熔点为128-129℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-4-氟苯硫基)-4-溴代吡唑(化合物序号8·30)按照实施例4的方法,得到164mg(产率52.8%)的标题化合物,呈无定形产物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,单峰);
7.53(1H,双重双峰,J=6.7和2.3Hz);
7.34(1H,双重双重双峰,J=8.6,4.5和2.3Hz);
7.10(1H,三重峰,J=8.6Hz);
3.50(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.16(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-4-氟苯磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号8·31)按照实施例4的方法,得到149mg(产率52.2%)的标题化合物,
熔点为73-74℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氟-3-三氟甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号8·32)按照实施例7的方法,得到15mg(产率5.7%)的标题化合物,熔点为117-119℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,4-二氯苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号8·34)按照实施例7的方法,得到8mg(产率0.6%)的标题化合物,熔点为58-60℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-4-氟苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号8·35)按照实施例19的方法,得到47mg(产率5.2%)的标题化合物,熔点为75-78℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-4-氟苯硫基)-4-氟代吡唑(化合物序号8·57)按照实施例19的方法,得到65mg(产率7.1%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.00(1H,双峰,J=5.1Hz);
7.51(1H,双峰,J=6.8Hz);
7.36-7.28(1H,多重峰);
7.08(1H,三重峰,J=6.8Hz);
3.55(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.22(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·1)按照实施例1的方法,得到221mg(产率84.5%)的标题化合物,熔点为86-87℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯硫基)吡唑(化合物序号9·3)按照实施例1的方法,得到877mg(产率89.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.19(1H,双峰,J=2.8Hz);
7.26-7.21(3H,多重峰);
6.40(1H,双峰,J=2.8Hz);
3.50-3.40(4H,宽四重峰);
1.25(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二溴苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·4)按照实施例1的方法,得到383mg(产率70.2%)的标题化合物,熔点为97-98℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二溴苯硫基)吡唑(化合物序号9·5)按照实施例1的方法,得到491mg(产率73.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.52(1H,三重峰,J=1.6Hz);
7.44(2H,双峰,J=1.6Hz);
6.39(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.59(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.24(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·6)按照实施例1的方法,得到451mg(产率61.1%)的标题化合物,熔点为71-73℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二甲基苯硫基)吡唑(化合物序号9·7)按照实施例1的方法,得到514mg(产率63.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.11(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.07(2H,宽单峰);
6.90(1H,宽单峰);
6.25(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.59(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.28(6H,单峰);
1.23(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氟苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·8)按照实施例1的方法,得到302mg(产率54.1%)的标题化合物,熔点为73-74℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氟苯硫基)吡唑(化合物序号9·9)按照实施例1的方法,得到377mg(产率60.8%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.19(1H,双峰,J=2.7Hz);
7.26-6.83(2H,多重峰);
6.71-6.61(1H,多重峰);
6.42(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.59(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.24(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二甲氧基苯硫基)吡唑(化合物序号9·10)
按照实施例1的方法,得到200mg(产率52.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.13(1H,双峰,J=2.7Hz);
6.53(2H,双峰,J=2.2Hz);
6.35(1H,三重峰,J=2.2Hz);
6.32(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.75(6H,单峰);
3.69(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.24(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二甲氧基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·11)按照实施例1的方法,得到182mg(产率49.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,双峰,J=2.7Hz);
7.15(2H,双峰,J=2.0Hz);
6.85(1H,双峰,J=2.7Hz);
6.65(1H,三重峰,J=2.0Hz);
3.83(6H,单峰);
3.50(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.23(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(甲基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯硫基)吡唑(化合物序号9·13)按照实施例1的方法,得到2.22g(产率75.7%)的标题化合物,呈胶状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.27(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.24-7.18(3H,多重峰);
7.03(1H,宽峰);
6.42(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.03(3H,双峰,J=5.1Hz);
1-(二丙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯磺酰基)吡唑(化合物序号9·14)按照实施例2的方法,得到131mg(产率33.9%)的标题化合物,熔点58-60℃。
1-(N-乙基-N-丙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·18)按照实施例2的方法,得到165mg(产率45.7%)的标题化合物,熔点47-50℃。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯磺酰基)吡唑(化合物序号9·22)按照实施例2的方法,得到229mg(产率68.5%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,双峰,J=2.8Hz);
7.90(2H,双峰,J=1.9Hz);
7.58(1H,三重峰,J=1.9Hz);
6.88(1H,双峰,J=2.8Hz);
3.28-3.10(6H,宽峰);
1-(N-乙基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·26)按照实施例2的方法,得到131mg(产率37.1%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,双峰,J=2.8Hz);
7.91-7.90(2H,多重峰);
7.59(1H,三重峰,J=1.9Hz);
6.89(1H,双峰,J=2.8Hz);
3.54(2H,四重峰,J=7.0Hz);
3.14-3.08(3H,宽峰);
1.27(3H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(N-丁基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·27)按照实施例2的方法,得到131mg(产率34.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.90(2H,双峰,J=2.7Hz);
7.61-7.58(1H,多重峰);
6.89(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.56-3.48(2H,多重峰);
3.19-3.10(3H,宽峰);
1.69-1.60(2H,多重峰);
1.36-1.27(2H,宽峰);
1.03-0.90(3H,多重峰)。
1-(二烯丙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·34)按照实施例2的方法,得到92mg(产率23.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.21(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.91-7.88(2H,多重峰);
7.61-7.59(1H,多重峰);
6.91(1H,双峰,J=2.6Hz);
5.89-5.79(2H,多重峰);
5.29-5.15(4H,多重峰);
4.15-4.06(4H,多重峰)。
1-(吡咯烷-1-基羰基)-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·37)按照实施例2的方法,得到29mg(产率8.1%)的标题化合物,熔点为88-91℃。
1-[N-甲基-N-(2-甲基苯基)氨基甲酰基]-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·40)按照实施例2的方法,得到82mg(产率25.8%)的标题化合物,熔点为81-84℃。
1-[N-甲基-N-(3-甲基苯基)氨基甲酰基]-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·41)按照实施例2的方法,得到57mg(产率17.8%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.14(1H,双峰,J=2.7Hz);
7.57(3H,单峰);
7.09(1H,四重峰,J=7.9Hz);
6.99(1H,双峰,J=7.3Hz);
6.81(1H,双峰,J=2.7Hz);
6.80-6.76(2H,宽峰);
3.47(3H,单峰);
2.23(3H,单峰)。
1-[N-(2-氯苯基)-N-甲基氨基甲酰基]-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·42)按照实施例2的方法,得到26mg(产率8.1%)的标题化合物,呈油状化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.25(1H,双峰,J=1.8Hz);
7.60-7.59(2H,多重峰);
7.35-7.21(5H,多重峰);
6.79(1H,双峰,J=1.8Hz);
3.42(3H,单峰)。
1-[N-(3-氯苯基)-N-甲基氨基甲酰基]-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·43)按照实施例2的方法,得到155mg(产率46.0%)的标题化合物,熔点为117-119℃。
1-[N-(4-氯苯基)-N-甲基氨基甲酰基]-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·44)按照实施例2的方法,得到146mg(产率43.6%)的标题化合物,呈油状化合物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,双峰,J=2.9Hz);
7.62(3H,单峰);
7.22(2H,双峰,J=8.7Hz);
6.92(2H,双峰,J=8.7Hz);
6.85(2H,双峰,J=2.9Hz);
3.45(3H,单峰)。
1-[N-(3-氯苯基)-N-乙基氨基甲酰基]-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·45)按照实施例2的方法,得到167mg(产率48.5%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.19(1H,双峰,J=2.9Hz);
7.59(3H,单峰);
7.21-7.18(2H,多重峰);
6.92-6.86(2H,多重峰);
6.84(1H,双峰,J=2.9Hz);
3.89(2H,四重峰,J=7.1Hz);
1.24(3H,三重峰,J=7.1Hz)。
1-[N-(4-氯苯基)-N-异丙基氨基甲酰基]-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·46)按照实施例2的方法,得到209mg(产率58.1%)的标题化合物,熔点为150-153℃。
1-[N-(5-氯-2-吡啶基)-N-甲基氨基甲酰基]-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)吡唑(化合物序号9·47)按照实施例2的方法,得到159mg(产率46.8%)的标题化合物,熔点为103-106℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)-5-氯代吡唑(化合物序号9·48)按照实施例15的方法,得到193mg(产率60.7%)的标题化合物,熔点为93-94℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二甲氧基苯基硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号9·52)按照实施例3的方法,得到140mg(产率39.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,单峰);
6.53(2H,双峰,J=2.2Hz);
6.35(1H,三重峰,J=2.2Hz);
3.75(6H,单峰);
3.55(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.21(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二甲氧基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号9·53)按照实施例3的方法,得到91mg(产率28.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.12(1H,单峰);
7.19(2H,双峰,J=2.2Hz);
6.68(1H,三重峰,J=2.2Hz);
3.84(6H,单峰);
3.51(4H,宽四重峰,J=7.1Hz);
1.25(6H,三重峰,J=7.1Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氟苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号9·55)按照实施例3的方法,得到294mg(产率36.8%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.20(1H,单峰);
6.90-6.81(2H,多重峰);
6.74-6.63(1H,多重峰);
3.56(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.23(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氟苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号9·56)按照实施例3的方法,得到179mg(产率27.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,单峰);
7.63-7.58(2H,多重峰);
7.15-7.06(1H,多重峰);
3.51(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.26(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二溴苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号9·57)按照实施例4的方法,得到156mg(产率46.5%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.19(1H,单峰);
7.55(1H,三重峰,J=1.8Hz);
7.45(2H,双峰,J=1.8Hz);
3.55(4H,四重峰,J=7.0Hz)1.22(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二溴苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号9·58)按照实施例4的方法,得到118mg(产率38.6%)的标题化合物,熔点为83-84℃。
1-[N-甲基-N-(2-甲基苯基)氨基甲酰基]-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号9·59)按照实施例2的方法,得到18mg(产率6.0%)的标题化合物,熔点为120-125℃。
1-[N-甲基-N-(3-甲基苯基)氨基甲酰基]-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号9·60)
按照实施例2的方法,得到51mg(产率17.6%)的标题化合物,熔点为155-156℃。
1-[N-(2-氯苯基)-N-甲基氨基甲酰基]-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号9·61)按照实施例2的方法,得到52mg(产率17.1%)的标题化合物,熔点为105-108℃。
1-[N-(3-氯苯基)-N-甲基氨基甲酰基]-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号9·62)按照实施例2的方法,得到65mg(产率21.1%)的标题化合物,熔点为170-172℃。
1-[N-(4-氯苯基)-N-甲基氨基甲酰基]-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号9·63)按照实施例2的方法,得到42mg(产率13.6%)的标题化合物,熔点为145-148℃。
1-[N-(3-氯苯基)-N-乙基氨基甲酰基]-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号9·64)按照实施例2的方法,得到42mg(产率13.1%)的标题化合物,熔点为167-170℃。
1-[N-(3-氯苯基)-N-异丙基氨基甲酰基]-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号9·65)按照实施例2的方法,得到140mg(产率43.2%)的标题化合物,熔点为130-133℃。
1-[N-(5-氯-2-吡啶基)-N-甲基氨基甲酰基]-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号9·72)按照实施例2的方法,得到33mg(产率10.5%)的标题化合物,熔点为143-145℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯硫基)-4-溴代吡唑(化合物序号9·76)按照实施例4的方法,得到2.67g(产率71.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.22(1H,单峰);
7.24(3H,宽单峰);
3.51(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.21(6H,宽三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号9·77)按照实施例4的方法,得到2.48g(产率56.4%)的标题化合物,熔点为75-77℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯硫基)-4-溴代吡唑(化合物序号9·80)
按照实施例4的方法,得到1.02g(产率42.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.23(1H,单峰);
6.86(2H,双重三重峰,J=2.2和5.2Hz);
6.68(1H,三重三重峰,J=2.2和8.8Hz);
3.56(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.23(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氟苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号9·81)按照实施例4的方法,得到211mg(产率42.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.19(1H,单峰);
7.83-7.59(2H,多重峰);
7.10(1H,三重三重峰,J=6.0和2.4Hz);
3.50(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.25(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二溴苯硫基)-4-溴代吡唑(化合物序号9·82)按照实施例4的方法,得到179mg(产率48.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.22(1H,单峰);
7.55(1H,三重峰,J=1.8Hz);
7.46(2H,双峰,J=1.8Hz);
3.55(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.22(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二溴苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物号9·83)按照实施例4的方法,得到136mg(产率40.9%)的标题化合物,熔点为86-87℃。
1-(二乙基氨甲基酰基)-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号9·84)按照实施例7的方法,得到22mg(产率5.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.03(1H,双峰,J=4.7Hz);
7.93(2H,双峰,J=1.8Hz);
7.63(1H,三重峰,J=1.8Hz);
3.52(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.26(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二甲基苯基磺酰基)-4-
氟代吡唑(化合物序号9·85)按照实施例7的方法,得到97mg(产率20.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.97(1H,双峰,J=4.8Hz);
7.66(2H,单峰);
7.27(1H,单峰);
3.6-3.4(4H,宽峰);
2.39(6H,单峰);
1.25(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氟苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号9·88)按照实施例7的方法,得到8mg(产率2.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.02(1H,双峰,J=4.8Hz);
7.61-7.75(2H,多重峰);
7.15-7.06(1H,多重峰);
3.6-3.4(4H,宽峰);
1.27(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)-4-甲基吡唑(化合物序号9·109)按照实施例14的方法,得到63mg(产率17.3%)的标题化合物,熔点为87-89℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)-4-烯丙基吡唑(化合物序号9·111)按照实施例14的方法,得到67mg(产率9.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.97(1H,单峰);
7.89(2H,双峰,J=1.8Hz);
7.59(1H,三重峰,J=1.8Hz);
6.04-5.84(1H,多重峰);
5.16-5.04(2H,多重峰);
3.54(2H,双峰,J=5.5Hz);
3.47(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.21(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯硫基)-4-(二氟甲基)吡唑(化合物序号9·117)按照实施例13的方法,得到219mg(产率32.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.41(1H,三重峰,J=1.6Hz);
7.27(3H,单峰);
6.64(1H,三重峰,J=55.1Hz);
3.55(4H,四重峰,J=6.8Hz);
1.22(6H,三重峰,J=6.8Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)-4-(二氟甲基)吡唑(化合物序号9·118)按照实施例13的方法,得到203mg(产率31.3%)的标题化合物,熔点为112-113℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯硫基)-4-氰基吡唑(化合物序号9·122)按照实施例14的方法,得到170mg(产率30.8%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.57(1H,单峰);
7.39(2H,双峰,J=1.8Hz);
7.34(1H,三重峰,J=1.8Hz);
3.52(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.30-1.11(6H,多重峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)-4-氰基吡唑(化合物序号9·123)按照实施例14的方法,得到146mg(产率28.0%)的标题化合物,熔点为132-135℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氟苯硫基)-4-氰基吡唑(化合物序号9·125)按照实施例14的方法,得到163mg(产率26.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.58(1H,单峰);
7.05-6.96(2H,多重峰);
6.78(1H,三重三重峰,J=8.8和2.2Hz);
3.58-3.48(4H,多重峰);
1.22(6H,三重峰,J=6.8Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氟苯基磺酰基)-4-氰基吡唑(化合物序号9·126)按照实施例14的方法,得到135mg(产率22.6%)的标题化合物,熔点为117-118℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)吡唑-4-羧酸乙酯(化合物序号9·127)按照实施例14的方法,得到121mg(产率19.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.65(1H,单峰);
7.97(2H,双峰,J=1.8Hz);
7.63(1H,三重峰,J=1.8Hz);
4.37(2H,四重峰,J=7.2Hz);
3.46(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.37(3H,三重峰,J=7.2Hz);
1.30-1.02(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氟苯硫基)-4-甲硫基吡唑(化合物序号9·131)按照实施例14的方法,得到186mg(产率40.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.13(1H,单峰);
7.26-7.22(3H,多重峰);
3.55(4H,四重峰,J=6.8Hz);
2.34(3H,单峰);
1.21(6H,三重峰,J=6.8Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯苯基磺酰基)-4-甲基磺酰基吡唑(化合物序号9·132)按照实施例14的方法,得到103mg(产率18.9%)的标题化合物,熔点为180-183℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·1)按照实施例1的方法,得到335mg(产率85.6%)的标题化合物,熔点为72-73℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯硫基)吡唑
(化合物序号10·2)按照实施例1的方法,得到401mg(产率85.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.01(1H,双峰,J=2.7Hz);
6.96(2H,单峰);
5.91(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.50(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.43(6H,单峰);
2.28(3H,单峰);
1.12(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯硫基)吡唑(化合物序号10·3)按照实施例1的方法,得到348mg(产率74.4%)的标题化合物,熔点为79-80℃。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·4)按照实施例1的方法,得到226mg(产率85.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.14(1H,双峰,J=2.9Hz);
6.94(2H,单峰);
6.83(1H,双峰,J=2.9Hz);
3.15(6H,宽峰);
2.67(6H,单峰);
2.29(3H,单峰)。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(4-溴-2,6-二甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·6)按照实施例1的方法,得到278mg(产率67.1%)的标题化合物,熔点为87-90℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-2,6-二甲基苯硫基)吡唑(化合物序号10·13)按照实施例1的方法,得到440mg(产率55.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.06(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.30(1H,双峰,J=8.0Hz);
7.08(1H,双峰,J=8.0Hz);
6.03(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.45(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.58(3H,单峰);
2.45(3H,单峰);
1.08(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-2,6-二甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·14)按照实施例1的方法,得到325mg(产率53.2%)的标题化合物,熔点为57-60℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5二氯-2,6-二甲基苯硫基)吡唑(化合物序号10·15)按照实施例1的方法,得到375mg(产率56.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.08(1H,双峰,J=2.7Hz);
7.47(1H,单峰);
6.09(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.44(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.56(6H,单峰);
1.08(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯-2,6-二甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·16)按照实施例1的方法,得到271mg(产率52.1%)的标题化合物,熔点为87-90℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯硫基)吡唑(化合物序号10·17)
按照实施例1的方法,得到191mg(产率79.1%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.12(1H,双峰,J=2.7Hz);
7.18(1H,双峰,J=8.1Hz);
7.00(1H,双峰,J=6.3Hz);
6.28(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.83(3H,单峰);
3.53(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.18(6H,三重峰,J=7.0Hz);
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·18)按照实施例1的方法,得到151mg(产率71.1%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.19(1H,双峰,J=2.5Hz);
7.58(1H,双峰,J=5.9Hz);
7.24(1H,双峰,J=8.7Hz);
6.95(1H,双峰,J=2.5Hz);
3.97(3H,单峰);
3.49(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.21(6H,宽四重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯-3,5-二甲氧基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·19)按照实施例1的方法,得到21mg(产率5.2%)的标题化合物,熔点为148-151℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-氯-3,5-二甲氧基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·20)按照实施例1的方法,得到91mg(产率20.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.17(1H,双峰,J=2.9Hz);
7.48(1H,双峰,J=2.9Hz);
6.98(1H,双峰,J=2.9Hz);
6.74(1H,双峰,J=2.9Hz);
3.90(3H,单峰);
3.88(3H,单峰);
3.44(4H,四重峰,J=7.1Hz);
1.16(6H,多重峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-溴-3,5-二甲氧基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·21)按照实施例1的方法,得到55mg(产率15.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm
8.17(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.57(1H,双峰,J=2.8Hz);
7.00(1H,双峰,J=2.8Hz);
6.71(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.91(3H,单峰);
3.89(3H,单峰);
3.42(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.15(6H,多重峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-2,4,6-三甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·22)按照实施例1的方法,得到132mg(产率30.2%)的标题化合物,熔点为89-90℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氯-3-甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·23)按照实施例1的方法,得到164mg(产率22.1%)的标题化合物,熔点为63-64℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氯-3-甲基苯硫基)吡唑(化合物序号10·24)按照实施例1的方法,得到634mg(产率29.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm
8.07(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.32(1H,双峰,J=8.1Hz);
7.24(1H,双峰,J=8.1Hz);
6.18(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.45(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.38(3H,单峰);
1.09(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3,4,5,6-五氟苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·25)按照实施例1的方法,得到377mg(产率73.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.28(1H,双峰,J=3.0Hz);
6.99(1H,双峰,J=3.0Hz);
3.60-3.40(4H,多重峰);
1.29-1.13(6H,多重峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,3,4,5,6-五氟苯硫基)吡唑(化合物序号10·26)按照实施例1的方法,得到531mg(产率82.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.11(1H,双峰,J=2.7Hz);
6.33(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.49(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.15(6H,双峰,J=7.0Hz);
1-(乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·40)按照实施例2的方法,得到470mg(产率85.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.25(1H,双峰,J=2.8Hz);
7.03(1H,宽峰);
6.97(2H,单峰);
6.78(1H,双峰,J=2.8Hz);
3.45(2H,多重峰);
2.68(6H,单峰);
2.31(3H,单峰);
1.26(3H,三重峰,J=7.2Hz)。
1-(N-乙基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·41)按照实施例2的方法,得到235mg(产率75.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.16(1H,双峰,J=2.8Hz);
6.94(2H,单峰);
6.85(1H,双峰,J=2.8Hz);
3.50(2H,四重峰,J=7.2Hz);
3.10(3H,宽峰);
2.66(6H,单峰);
2.29(3H,单峰);
1.22(3H,宽峰)。
1-[N-(2-溴乙基)-N-乙基氨基甲酰基]-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·42)按照实施例2的方法,得到48mg(产率18.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm7.50(1H,双峰,J=1.9Hz);
7.01(2H,单峰);
6.55(1H,双峰,J=1.9Hz);
4.60(2H,三重峰,J=7.4Hz);
4.51(2H,四重峰,J=7.4Hz);
3.54(2H,三重峰,J=7.4Hz);
2.60(6H,单峰);
2.34(3H,单峰);
1.45(3H,三重峰,J=7.4Hz)。
1-(吡咯烷-1-基羰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·45)
按照实施例2的方法,得到222mg(产率68.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.27(1H,双峰,J=2.7Hz);
6.95(2H,单峰);
6.83(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.82(2H,三重峰,J=6.7Hz);
3.63(2H,三重峰,J=6.7Hz);
2.69(6H,单峰);
2.29(3H,单峰);
1.90(4H,单峰)。
1-(N-乙基-N-丙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·47)按照实施例2的方法,得到187mg(产率54.8%)的标题化合物,熔点为69-70℃。
1-(N-丁基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·48)按照实施例2的方法,得到255mg(产率75.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.15(1H,双峰,J=2.6Hz);
6.94(2H,单峰);
6.85(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.45(2H,三重峰,J=7.6Hz);
3.12(4H,宽峰);
2.65(6H,单峰);
2.29(3H,单峰);
1.56(3H,宽峰);
0.87(3H,宽峰)。
1-(二烯丙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·50)按照实施例2的方法,得到269mg(产率77.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,双峰,J=8.2Hz);
6.94(2H,单峰);
6.87(1H,双峰,J=8.2Hz);
5.75(2H,宽峰);
5.29(4H,宽峰);
4.03(4H,宽峰);
2.63(6H,单峰);
2.29(3H,单峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-碘-3,5-二甲氧基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·51)
按照实施例1的方法,得到37mg(产率3.3%)的标题化合物,熔点为120-122℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-碘-3,5-二甲氧基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10·52)按照实施例1的方法,得到25mg(产率3.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.18(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.67(1H,双峰,J=2.8Hz);
7.03(1H,双峰,J=2.8Hz);
6.60(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.91(3H,单峰);
3.89(3H,单峰);
3.40(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.80-1.50(6H,宽峰)。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号10·53)按照实施例2的方法,得到165mg(产率71.6%)的标题化合物,熔点为52-60℃。
1-(N-乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号10·54)按照实施例2的方法,得到156mg(产率62.3%)的标题化合物,熔点为119-120℃。
1-(N-乙基-N-丙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号10·57)按照实施例2的方法,得到154mg(产率58.6%)的标题化合物,熔点为108-110℃。
1-(二丙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号10·58)按照实施例2的方法,得到150mg(产率62.3%)的标题化合物,熔点为103-105℃。
1-(N-丁基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号10·59)按照实施例2的方法,得到143mg(产率57.7%)的标题化合物,熔点为69-71.5℃。
1-(N-甲氧基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号10·60)按照实施例2的方法,得到212mg(产率53.0%)的标题化合物,熔点为105-107℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-2,6-二甲基苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号10·61)按照实施例4的方法,得到381mg(产率39.1%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.09(1H,单峰);
7.30(1H,双峰,J=8.3Hz);
7.07(1H,双峰,J=8.3Hz);
3.33(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.57(3H,单峰);
2.45(3H,单峰);
1.08-0.87(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-2,6-二甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号10.62)按照实施例4的方法,得到254mg(产率34.0%)的标题化合物,熔点为103-105℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯-2,6-二甲基苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号10.63)按照实施例4的方法,得到454mg(产率37.8%)的标题化合物,熔点为90-93℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯-2,6-二甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号10.64)按照实施例4的方法,得到301mg(产率31.8%)的标题化合物,熔点为108-110℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-溴-2,6-二甲基苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号10.65)按照实施例4的方法,得到396mg(产率43.3%)的标题化合物,熔点为88-90℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-溴-2,6-二甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号10.66)按照实施例4的方法,得到340mg(产率37.6%)的标题化合物,熔点为106-108℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三氯苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号10.67)按照实施例4的方法,得到81mg(产率14.3%)的标题化合物,熔点为114-117℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,5-三氯苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号10.68)按照实施例4的方法,得到325mg(产率56.4%)的标题化合物,熔点为112-113℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号10.69)按照实施例4的方法,得到191mg(产率51.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.13(1H,单峰);
7.18(1H,双峰,J=8.1Hz);
6.99(1H,双峰,J=6.3Hz);
3.84(3H,单峰);
3.48(4H,宽四重峰,J=7.0Hz);
1.13(6H,宽三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号10.70)按照实施例4的方法,得到161mg(产率50.0%)的标题化合物,熔点为124-125℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号10.72)按照实施例3的方法,得到198mg(产率45.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.14(1H,单峰);
7.16(1H,双峰,J=8.3Hz);
7.00(1H,双峰,J=6.5Hz);
4.41(1H,七重峰,J=6.1Hz);
3.48(4H,宽四重峰,J=6.9Hz);
1.33(6H,双峰,J=6.1Hz);
1.14(6H,宽三重峰,J=6.9Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号10.73)按照实施例3的方法,得到142mg(产率40.0%)的标题化合物,
熔点为92-94℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号10.74)按照实施例3的方法,得到169mg(产率41.7%)的标题化合物,熔点为104-105℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯-2,4,6-三甲基苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10.75)按照实施例3的方法,得到56mg(产率37.1%)的标题化合物,熔点为140℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯-2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号10.76)按照实施例3的方法,得到38mg(产率14.3%)的标题化合物,熔点为144-145℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氯-3-甲基苯基磺酰基)-4-氯代吡唑(化合物序号10.77)按照实施例5的方法,得到80mg(产率44.8%)的标题化合物,熔点为74-75℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯-2,4,6-三甲基苯硫基)吡唑(化合物序号10.79)
按照实施例1的方法,得到82mg(产率41.7%)的标题化合物,熔点为63-65℃。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯-2,4,6-三甲基苯硫基)-4-氯代吡唑(化合物序号10.80)按照实施例1的方法,得到68mg(产率17.1%)的标题化合物,熔点为85-89℃。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号10.83)按照实施例7的方法,得到51mg(产率21.9%)的标题化合物,为无定形产物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.01(1H,双峰,J=4.8Hz);
6.97(2H,单峰);
3.2(6H,宽峰);
2.67(6H,单峰);
1.58(3H,单峰)。
1-(N-乙基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号10.84)按照实施例7的方法,得到51mg(产率18.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm
7.98(1H,双峰,J=4.8Hz);
6.96(2H,单峰);
3.53(2H,四重峰,J=7.0Hz);
3.12(3H,宽峰);
2.67(6H,单峰);
2.30(3H,单峰);
1.20(3H,宽峰)。
1-(N-乙基-N-丙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号10.86)按照实施例7的方法,得到45mg(产率18.1%)的标题化合物,呈无定形产物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.00(1H,双峰,J=4.8Hz);
6.96(2H,单峰);
3.6-3.3(4H,多重峰);
2.66(6H,单峰);
2.30(3H,单峰);
1.76-1.53(2H,多重峰);
1.18(3H,宽峰);
0.86(3H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氯-3-甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号10.87)
按照实施例7的方法,得到29mg(产率4.5%)的标题化合物,熔点为77-79℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3,5-二氯-2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号10.89)按照实施例7的方法,得到10mg(产率3.7%)的标题化合物,熔点为70-72℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-2,6-二甲基苯基磺酰基)-4-氟代吡唑(化合物序号10.90)按照实施例7的方法,得到36mg(产率4.5%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.04(1H,双峰,J=5.7Hz);
7.50(1H,双峰,J=7.9Hz);
7.12(1H,双峰,J=7.9Hz);
3.48(4H,四重峰,J=7.1Hz);
2.73(6H,单峰);
1.13(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯硫基)-4-溴代吡唑(化合物序号10.116)按照实施例5的方法,得到455mg(产率78.7%)的标题化合物,熔点为87-88℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号10.117)按照实施例5的方法,得到439mg(产率78.7%)的标题化合物,熔点为111-113℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4-溴-2,3-二甲基苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号10.118)按照实施例5的方法,得到44mg(产率3.8%)的标题化合物,熔点为123-125℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三氯苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号10.119)按照实施例5的方法,得到23mg(产率13.5%)的标题化合物,熔点为105-108℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二氯-3-甲基苯基磺酰基)-4-溴代吡唑(化合物序号10.120)按照实施例5的方法,得到131mg(产率14.7%)的标题化合物,呈无定形产物。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.20(1H,单峰);
7.39(2H,单峰);
3.45(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.40(3H,单峰);
1.4-0.8(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三氯苯硫基)-4-氰基吡唑(化合物序号10.140)按照实施例14的方法,得到148mg(产率40.6%)的标题化合物,熔点为96-100℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4-氰基吡唑(化合物序号10.141)按照实施例14的方法,得到129mg(产率39.4%)的标题化合物,熔点为145-149℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4,5-二氯吡唑(化合物序号10.158)按照实施例16的方法,得到137mg(产率41.0%)的标题化合物,熔点为78-80℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯基磺酰基)-4-氯-5-氰基吡唑(化合物序号10.159)按照实施例16的方法,得到133mg(产率38.2%)的标题化合物,熔点为119-121℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三氯苯基磺酰基)吡唑(化合物序号10.160)
按照实施例1的方法,得到261mg(产率42.8%)的标题化合物,熔点为116-117℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-吡啶基磺酰基)吡唑(化合物序号11.1)按照实施例1的方法,得到316mg(产率53.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.72(1H,双重双峰,J=4.8和1.1Hz);
8.26(1H,双重双峰,J=7.8和1.1Hz);
8.18(1H,双峰,J=2.8Hz);
7.98(1H,三重双峰,J=7.8和1.1Hz);
7.54(1H,双重双双峰,J=7.8和4.8及1.1Hz);
7.12(1H,双峰,J=2.8Hz);
3.42(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.26-1.16(6H,宽峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2-吡啶基硫基)吡唑(化合物序号11.2)按照实施例1的方法,得到1.42g(产率56.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.44(1H,双重双峰,J=5.8和2.8Hz);
8.23(1H,双峰,J=2.8Hz);
7.51(1H,三重双峰,J=8.2和1.9Hz);
7.13-7.02(2H,多重峰);
6.55(1H,双峰,J=2.8Hz);
3.62(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.26(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-氯-2-吡啶基磺酰基)吡唑(化合物序号11.4)按照实施例1的方法,得到164mg(产率31.6%)的标题化合物,熔点为82-87℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-溴-2-吡啶基硫基)吡唑(化合物序号11.7)按照实施例1的方法,得到1.03g(产率25.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.49(1H,双峰,J=2.2Hz);
8.23(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.63(1H,双重双峰,J=8.8和2.2Hz);
7.01(1H,双峰,J=8.8Hz);
6.55(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.61(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.26(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-溴-2-吡啶基磺酰基)吡唑
(化合物序号11.8)按照实施例1的方法,得到206mg(产率23.9%)的标题化合物,熔点为80-83℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-2-吡啶基硫基)吡唑(化合物序号11.9)按照实施例1的方法,得到233mg(产率33.1%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.24(1H,双重双峰,J=4.7和1.5Hz);
8.23(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.60(1H,双重双峰,J=7.9和1.5Hz);
7.02(1H,双重双峰,J=7.9和4.7Hz);
6.60(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.62(4H,四重峰,J=7.1Hz);
1.26(6H,三重峰,J=7.1Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-2-吡啶基磺酰基)吡唑(化合物序号11.10)按照实施例1的方法,得到133mg(产率20.2%)的标题化合物,熔点为105.5-106.5℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(6-甲基-2-吡啶基硫基)吡唑(化物序号11.11)
按照实施例1的方法,得到270mg(产率46.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.21(1H,双峰,J=2.7Hz);
7.42(1H,三重峰,J=7.8Hz);
6.93(1H,双峰,J=7.8Hz);
6.89(1H,双峰,J=7.8Hz);
6.54(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.62(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.53(3H,单峰);
1.26(6H,单峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(6-甲基-2-吡啶基磺酰基)吡唑(化物序号11.12)按照实施例1的方法,得到160mg(产率34.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.17(1H,双峰,J=2.7Hz);
8.06(1H,双峰,J=7.6Hz);
7.83(1H,三重峰,J=7.6Hz);
7.36(1H,双峰,J=7.6Hz);
7.01(1H,双峰,J=2.7Hz);
3.50(4H,四重峰,J=7.0Hz);
2.60(3H,单峰);
1.29-1.15(6H,多重峰)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基硫基)吡唑(化物序号11.13)按照实施例1的方法,得到283mg(产率49.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.47(1H,双峰,J=4.4Hz);
8.21(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.90(1H,双峰,J=8.0Hz);
7.17(1H,双重双峰,J=8.0和4.4Hz);
6.55(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.61(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.24(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)吡唑(化物序号11.14)按照实施例1的方法,得到201mg(产率36.9%)的标题化合物,熔点为88-89℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-三氟甲基-2-吡啶基硫基)吡唑(化物序号11.15)按照实施例1的方法,得到888mg(产率20.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.66(1H,双峰,J=1.8Hz);
8.27(1H,双峰,J=2.6Hz);
7.70(1H,双重双峰,J=8.1和1.8Hz);
7.15(1H,双峰,J=8.1Hz);
6.60(1H,双峰,J=2.6Hz);
3.62(4H,四重峰,J=7.2Hz);
1.28(6H,三重峰,J=7.2Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)吡唑(化物序号11.16)按照实施例1的方法,得到432mg(产率10.0%)的标题化合物,熔点81-85℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)吡唑(化物序号11.17)按照实施例3的方法,得到210mg(产率40.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.74(1H,双峰,J=1.8Hz);
8.27(1H,双峰,J=2.8Hz);
8.14(1H,双峰,J=1.8Hz);
7.02(1H,双峰,J=2.8Hz);
3.53(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.26(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-氯-2-吡啶基硫基)-4-氯代吡唑(化物序号11.18)按照实施例3的方法,得到154mg(产率23.5%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.39(1H,双峰,J=2.2Hz);
8.24(1H,单峰);
7.52(1H,双重双峰,J=8.6和2.2Hz);
7.04(1H,双峰,J=8.6Hz);
3.59(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.26(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-氯-2-吡啶基磺酰基)-4-氯代吡唑(化物序号11.19)按照实施例3的方法,得到119mg(产率19.0%)的标题化合物,熔点139-142℃。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基硫基)-4-氯代吡唑(化物序号11.20)按照实施例4的方法,得到137mg(产率44.5%)的标题化合物,熔点104-108℃。
1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)-4-氯代吡唑(化物序号11.21)按照实施例4的方法,得到111mg(产率37.8%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.69(1H,双重双峰,J=4.7和1.1Hz);
8.27(1H,双重双峰,J=8.1和1.1Hz);
8.22(1H,单峰);
7.67(1H,双重双峰,J=8.1和4.7Hz);
3.10-3.30(6H,多重峰)。
1-(N-乙基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基硫基)-4-氯代吡唑(化物序号11.22)按照实施例4的方法,得到195mg(产率56.7%)的标题化合物,熔点73-75℃。
1-(N-乙基-N-甲基氨基甲酰基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)-4-氯代吡唑(化物序号11.23)按照实施例4的方法,得到151mg(产率47.1%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.69(1H,双重双峰,J=4.5和0.8Hz);
8.27(1H,双重双峰,J=7.7和0.8Hz);
8.21(1H,单峰);
7.67(1H,双重双峰,J=7.7和4.5Hz);
3.54-3.62(2H,多重峰);
3.14-3.25(3H,多重峰);
1.27(3H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基硫基)-4-氯代吡唑(化物序号11.24)按照实施例4的方法,得到306mg(产率61.0%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.45(1H,双峰,J=4.7Hz);
8.22(1H,单峰);
7.90(1H,双峰,J=8.1Hz);
7.18(1H,双重双峰,J=8.1和4.7Hz);
3.60(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.26(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)-4-氯代吡唑(化物序号11.25)按照实施例4的方法,得到212mg(产率45.1%)的标题化合物,熔点为125-126.5℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-三氟甲基-2-吡啶基硫基)-4-氯代吡唑(化物序号11.26)
按照实施例3的方法,得到346mg(产率25.2%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.66(1H,双峰,J=2.2Hz);
8.28(1H,单峰);
7.74(1H,双重双峰,J=8.1和2.2Hz);
7.14(1H,双峰,J=8.1Hz);
3.60(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.27(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)-4-氯代吡唑(化物序号11.27)按照实施例3的方法,得到227mg(产率17.9%)的标题化合物,熔点为98-99℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基硫基)-4-氯代吡唑(化物序号11.28)按照实施例3的方法,得到171mg(产率52.9%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.44(1H,双峰,J=1.8Hz);
8.26(1H,单峰);
7.82(1H,双峰,J=1.8Hz);
3.61(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.27(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)-4-氯代吡唑(化物序号11.29)按照实施例3的方法,得到127mg(产率44.4%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.71(1H,双峰,J=1.7Hz);
8.25(1H,单峰);
8.17(1H,双峰,J=1.7Hz);
3.56-3.50(4H,多重峰);
1.26(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基硫基)-4-溴代吡唑(化物序号11.30)按照实施例4的方法,得到204mg(产率31.7%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.45(1H,双峰,J=4.4Hz);
8.25(1H,单峰);
7.90(1H,双峰,J=7.7Hz);
7.17(1H,双重双峰,J=7.7和4.4Hz);
3.60(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.25(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)-4-溴代吡唑(化物序号11.31)按照实施例4的方法,得到60mg(产率10.5%)的标题化合物,熔点为111-115℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)-4-溴代吡唑(化物序号11.32)按照实施例4的方法,得到38mg(产率6.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.72(1H,单峰);
8.29(1H,双峰,J=1.7Hz);
8.16(1H,双峰,J=1.7Hz);
3.62-3.47(4H,多重峰);
1.26(6H,三重峰,J=7.3Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)-4-氟代吡唑(化物序号11.34)按照实施例19的方法,得到27mg(产率2.5%)的标题化合物,熔点为105-106℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-氯-2-吡啶基磺酰基)-4-氟代吡唑(化物序号11.35)按照实施例19的方法,得到36mg(产率3.6%)的标题化合物,熔点为81-82℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基硫基)-4-氟代吡唑(化物序号11.57)按照实施例19的方法,得到43mg(产率4.3%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.45(1H,双峰,J=4.7Hz);
8.07(1H,双峰,J=5.1Hz);
7.89(1H,双峰,J=7.0Hz);
7.17(1H,双重双峰,J=7.0和5.1Hz);
3.60(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.26(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(5-氯-2-吡啶基硫基)-4-氟代吡唑(化物序号11.58)按照实施例19的方法,得到32mg(产率3.6%)的标题化合物,呈油状物质。
核磁共振谱(CDCl3,200MHz),δppm8.37(1H,双峰,J=2.5Hz);
8.10(1H,双峰,J=5.1Hz);
7.51(1H,双重双峰,J=8.5和2.5Hz);
7.07(1H,双峰,J=8.5Hz);
3.60(4H,四重峰,J=7.0Hz);
1.26(6H,三重峰,J=7.0Hz)。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4,6-二甲基-2-嘧啶基硫基)吡唑(化物序号12.1)按照实施例1的方法,得到680mg(产率28.1%)的标题化合物,熔点为59-60℃。
1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(4,6-二甲基-2-嘧啶基磺酰基)吡唑(化物序号12.2)按照实施例1的方法,得到528mg(产率24.7%)的标题化合物,熔点为88-89℃。
各种农业化学组合物的制剂现说明如下。在以下说明中,所有的份数和百分比都以重量计。给出的筛网尺寸是基于泰勒(Tyler)标准。
制剂1可湿性粉剂充分地混合含有25%序号为1.4的化合物、2.5%十二烷基苯磺酸钠、2.5%木素磺酸钙,和70%硅藻土的混合物,研磨制成可湿性粉剂。
制剂2乳油充分地混合含有30%序号为2.105的化合物、2.68%十二烷基苯磺酸钙、4.92%聚氧乙烯烷基醚、0.4%聚氧乙烯壬基苯基醚磷酸钙,
和62%二甲苯的混合物,制成乳油。
制剂3粒剂将含有5%序号为3.12的化合物、1%白碳、5%木素磺酸钙、20%膨润土和69%粘土的混合物,混合并研磨。然后将得到的混合物充分与水混合、捏和、造粒并干燥制得粒剂。
制剂4可湿性粉剂将含有10%序号为4.46的化合物、1%聚氧乙烯辛基苯基醚、5%β-萘磺酸和福尔马林的缩合产物的钠盐、20%硅藻土和64%的粘土的混合物均匀混合并研磨制成可湿性粉剂。
制剂5可湿性粉剂将含有25%序号为5.6的化合物,2.5%的十二烷基苯磺酸钠、2.5%的木素磺酸钙,和70%的硅藻土的混合物混合并研磨制成可湿性粉剂。
制剂6乳油均匀地溶解含有15%序号为5.13的化合物、35%环己酮、2.61%十二烷基苯磺酸钙、3.96%聚氧乙烯二苯乙烯化的甲基苯基醚、
1.87%聚氧乙烯烷醚基、0.26%聚氧乙烯壬基苯基磷酸钙、1.3%二甲苯,和40%1,3,5-三甲基苯的混合物,制成乳油。
制剂7乳油充分地混合含有30%序号为6.104的化合物、2.61%十二烷基苯磺酸钙、3.96%聚氧乙烯二苯乙烯化的甲基苯基醚、1.87%聚氧乙烯烷基醚、0.26%聚氧乙烯壬基苯基磷酸钙,和61.3%的二甲苯的混合物,制成乳油。
制剂8粒剂均匀地混合并研磨含有5%序号为7.20的化合物、2%月桂基硫酸钠、5%木素磺酸钠、2%羧甲基纤维素的钠盐、66%碳酸钙,和20%膨润土的混合物,向100份得到的混合物中加入20份水。用挤出成粒机将混合物捏和、成粒、干燥,并将其通过14目和32目的筛子筛选,制成粒剂。
制剂9粒剂均匀地混合并研磨含有5%序号为7.112的化合物、30%膨润土、62.5%滑石、2%木素磺酸钠、0.35%二辛基硫代琥珀酸钠、0.075%丙二醇和0.075%水的混合物,向100份得到的混合物中加入20份水。用挤压成粒机将混合物捏和、成粒、干燥,经过14目和32目筛子的筛选制成粒剂。
制剂10粒剂均匀地混合并研磨含有4%序号为7.221的化合物、30%膨润土、63%粘土、1%的聚乙烯醇和2%烷基苯磺酸钠的混合物,向100份得到的混合物中加入20份水。用挤压成粒机将混合物捏和、成粒、干燥后,经过14目和32目筛子的筛选,制成粒剂。
制剂11粒剂均匀地混合并研磨含有4%序号为8.32的化合物、35%膨润土、58%滑石、2%烷基萘磺酸钠,和1%二辛基硫代琥珀酸钠的混合物,向100份所得混合物中加入20份水。用挤压成粒机将混合物捏和、成粒、干燥后,经过14目和32目筛子的筛选,制成粒剂。
制剂12粒剂混合并研磨含有5%序号为9.18的化合物、1%白碳、5%木素磺酸钙、84%粘土、和5%羧甲基纤维素的钠盐的混合物,向所得混合物中加入水,并将混合物捏和、成粒、并干燥后制成粒剂。
制剂13可湿性粉剂将含有80%序号为10.58的化合物、3%十二烷基苯磺酸钠、2%烷基萘磺酸钠,2%木素磺酸钠、3%合成无定形二氧化硅和10%高岭土混合物混合,用空气研磨机研磨,再次混合并包装。
制剂14粒剂将含有15%的制剂实施例13中的可湿性粉剂、50%的高岭土、25%的滑石,和10%的木素磺酸钠的混合物在旋转混合器或底板运动混合器(running floor mixer)中混合,并用水喷雾的方法成粒。当大多数颗粒的直径达到1.0-0.15mm之后,将粒剂选出并干燥,经过过筛收集直径在1.0-0.15mm之间的那些粒剂,超过此尺寸范围的颗粒再研磨制得具有1.0-0.15mm直径的粒剂。
制剂15可湿性粒剂用空气研磨机将含有80%的序号为11.14的化合物、1.25%的特殊的聚(羧酸)聚合物的钠盐、3.75%的水、3%的十二烷基苯磺酸钠、7%的糊精和5%的氧化钛的混合物混合并研磨。将所得的混合物置于旋转混合器或底板运动混合器中,通过喷水的方法成粒。当大多数颗粒的直径达到1.0-0.15mm范围内后,收集、干燥并筛选颗粒。过大的颗粒被重新研磨,以制得直径为1.0-0.15mm的粒剂。
制剂16水悬浮液在球磨机、砂磨机或辊磨机中研磨含有25份序号为10.87的化合物、0.7份二辛基硫代琥珀酸钠、0.15份丙二醇、10份木素磺酸钙、44.15份水和10份的丙二醇的混合物,直到固体颗粒的直径降到不大于5微米。由此得到的90份研磨好的浆液和10份黄原胶的0.05%(w/w)的水溶液的混合物被混合制成水悬浮液。
制剂17液剂搅拌含有30%序号为10.160的化合物,30%的二甲基甲酰胺和40%的3-甲基-3-甲氧基丁醇的混合物,制得液剂。
本发明的化合物的活性用下面的生物试验实施例来进一步地证明。
试验实施例1水稻田的芽前施用把由水稻田取来的土壤置于具有100平方厘米表面积的罐中。将由休眠状态已发芽的Echinochloa oryzicola Vasing.和Scirpusjuncoides Roxb.Subsp.hotarui(Ohwi)T.Koyama种子混入高度为1cm的土壤表层,将由休眠状态发芽的Cyperus serotinus Rottb.和Eleocharis kuroguwai Ohwi以及Eleocharis acicularis(L.)Roem.et Schult.var.longiseta Sven.的块茎种植在罐中。然后在淹没条件下,将两叶期的水稻作物移置到上述每个容器中,并让其在温室中生长。3天后,用必要量的以制剂1中所述方法制得的可湿性粉剂,在淹没条件下进行土壤施用,以达到预期的活性化合物浓度。21天后,根据以下标准观察所有植物(杂草及水稻作物)。结果列于表13。
0生长抑制率为0-10%1生长抑制率为11-30%2生长抑制率为31-50%3生长抑制率为51-70%4生长抑制率为71-90%5生长抑制率为91-100%。
试验实施例2按照试验实施例1的方法,在相同的容器中播种Echinochloaoryzicola Vasing.的种子、移植两叶期水稻作物的秧苗。在三天后和在Echinochloa oryzicola的两叶期,于淹没条件下,采用必需量的用制剂1中描述的方法制备的可湿性粉剂进行土壤施用,以达到预期的活性化合物浓度。21天后,观察植物的生长状况。结果列于表14,其中左列报告的是三天后的结果,右列报告的是两叶期时的结果。评价的标准与试验实施例1相同。
除本发明的化合物外,我们也在完全相同的条件下,测试了先有技术欧洲专利说明书No.7990中的两种化合物。这两种化合物是1-乙酰基-3-苯硫基-5-甲基吡唑-4-羧酸甲酯(前述专利的实施例181的化合物),在下列表中,将其定义为“化合物A”,及1-苯氧基羰基-3-苯硫基-5-甲基吡唑-4-羧酸甲酯(前述专利的实施例187的化合物),在下列表中将其定义为“化合物B”。
所有本发明的化合物都按前面表1-12中给定它们的编号来定义。
在表13和14中,采用的缩写词表示以下意义EOEchinochloa oryzicola Vasing;
BLbroad-lieved weeds;
SJScirpus juncoides Roxb.Subsp.hotarui(Ohwi)T.Koyama;
EAEleocharis acicularis(L.)Roem.et Schult.var.Longiseta Sven.;
CSCyperus serotinus Rottb.(水莎草);
EKEleocharis kuroguwai Ohwi(木贼状荸荠);和OS水稻作物。
表13化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS1.1 20 5 5 5 5 5 4 01.2 20 5 5 4 4 4 4 01.4 20 5 5 5 5 5 5 01.5 20 5 5 4 4 4 4 01.6 20 5 5 5 5 5 5 01.7 20 5 5 5 5 5 5 01.8 20 5 5 5 5 5 5 01.9 20 5 4 4 4 4 4 01.10 20 5 5 5 5 5 5 01.11 20 5 5 4 4 4 4 01.12 20 5 4 4 4 3 3 01.13 20 5 4 4 3 4 3 01.14 20 5 5 4 4 5 4 01.15 20 5 5 5 5 5 5 01.16 20 5 5 5 5 5 5 01.17 20 5 5 4 4 5 4 01.18 20 5 4 4 4 3 3 01.19 20 5 5 5 5 5 5 01.20 20 5 4 4 4 5 4 01.21 20 5 5 5 4 5 5 01.22 20 5 4 4 4 4 4 01.23 20 5 5 5 5 5 5 01.24 20 5 4 4 4 5 4 01.26 20 5 4 4 4 4 3 01.27 20 5 5 5 5 4 4 01.37 20 5 5 5 5 5 5 01.38 20 5 5 5 5 5 5 01.40 20 5 5 5 5 5 5 0
表13(续)化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS1.56 20 5 5 4 5 3 4 01.57 20 5 5 5 5 5 5 01.58 20 5 4 5 5 4 5 01.59 20 5 4 5 4 4 4 01.60 20 5 4 4 5 4 4 01.79 20 5 4 5 5 4 5 01.80 20 5 4 5 4 4 4 01.81 20 5 5 5 5 5 5 02.1 20 5 5 5 5 5 5 02.2 20 5 4 4 4 4 4 02.3 20 5 4 4 4 4 4 02.4 20 5 5 5 5 5 5 02.5 20 5 4 4 4 4 4 02.6 20 5 5 5 5 5 5 02.7 20 5 5 5 5 5 5 02.8 20 5 5 4 4 4 4 02.9 20 5 4 4 4 4 4 02.10 20 5 5 5 5 5 5 02.11 20 5 4 4 4 5 4 02.12 20 5 5 5 5 5 5 02.13 20 5 5 5 5 5 5 02.14 20 5 4 4 4 4 4 02.15 20 5 5 4 4 4 4 02.16 20 5 5 5 5 5 5 02.18 20 5 4 4 4 4 4 02.19 20 5 5 5 5 4 4 02.21 20 5 5 4 5 4 4 02.22 20 5 4 5 5 4 4 0
表13(续)化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS2.41 20 5 5 4 5 4 5 02.42 20 5 5 5 5 5 5 02.43 20 5 5 4 5 4 3 02.44 20 5 5 4 5 4 5 02.45 20 5 5 4 5 5 5 02.46 20 5 5 4 5 5 4 02.50 20 5 5 5 5 5 4 02.51 20 5 5 4 4 4 4 02.52 20 5 5 5 5 4 5 02.53 20 5 4 4 4 4 5 02.54 20 5 5 4 4 4 4 02.56 20 5 5 5 5 5 5 02.58 20 5 5 4 4 4 5 02.59 20 5 5 5 5 5 5 02.60 20 5 4 4 4 4 3 02.61 20 5 5 4 4 4 4 02.64 20 5 5 5 5 5 5 02.65 20 5 5 5 5 5 5 02.66 20 5 5 5 5 5 5 02.68 20 5 5 5 5 5 5 02.83 20 5 5 5 5 5 5 02.97 20 5 4 4 4 4 3 02.98 20 5 4 5 5 5 4 02.104 20 5 5 4 5 4 4 02.105 20 5 5 5 5 5 5 02.120 20 5 4 5 4 4 4 02.121 20 5 4 5 4 4 4 03.1 20 5 5 5 5 5 5 0
表13(续)化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS3.2 20 5 4 4 4 4 4 03.3 20 5 5 5 5 5 5 03.4 20 5 4 4 4 5 4 03.5 20 5 5 4 5 4 4 03.6 20 5 5 5 5 5 5 03.7 20 5 4 4 4 4 4 03.8 20 5 4 4 4 4 4 03.9 20 5 5 5 5 5 5 03.10 20 5 4 4 4 4 4 03.11 20 5 5 5 5 5 5 03.12 20 5 5 5 5 5 5 03.14 20 5 4 4 4 4 3 03.15 20 5 5 5 5 5 5 03.16 20 5 5 5 5 5 5 03.17 20 5 4 4 4 4 4 03.18 20 5 5 5 5 5 5 03.19 20 5 4 4 4 4 4 03.20 20 5 5 5 5 5 5 03.21 20 5 4 4 4 4 4 03.29 20 4 4 3 4 3 3 03.30 20 3 4 3 4 3 3 03.32 20 4 4 3 4 3 3 03.33 20 4 4 3 4 3 3 03.34 20 5 5 5 5 4 4 04.1 20 5 5 5 5 5 5 04.2 20 5 4 4 4 4 4 04.3 20 5 5 5 5 5 5 04.4 20 5 5 4 4 4 4 0
表13(续)化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS4.5 20 5 5 5 5 5 5 04.6 20 5 4 4 4 4 4 04.7 20 5 5 5 5 5 5 04.8 20 5 4 4 4 5 4 04.42 20 5 5 5 5 4 4 04.43 20 5 5 5 5 5 5 04.44 20 5 5 5 5 4 4 04.45 20 5 5 5 5 5 5 04.46 20 5 5 5 5 5 5 04.47 20 5 5 5 5 4 4 04.48 20 5 5 5 5 5 5 04.49 20 5 5 5 5 4 4 04.50 20 5 5 5 5 5 5 04.51 20 5 5 5 5 4 4 04.52 20 5 5 5 5 5 5 04.56 20 5 5 5 5 5 5 04.58 20 5 5 5 5 5 5 04.61 20 5 5 5 4 4 4 04.62 20 5 5 5 5 4 4 04.64 20 5 4 5 5 4 5 04.65 20 5 5 5 5 5 5 04.66 20 5 5 5 5 5 5 04.67 20 5 5 5 5 5 5 04.69 20 5 5 5 5 5 5 04.102 20 4 3 3 3 3 3 04.107 20 5 5 4 4 5 4 04.112 20 4 3 3 3 3 3 04.133 20 5 5 5 5 4 4 0
表13(续)化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS4.134 20 5 5 5 5 5 5 05.1 20 5 5 5 5 5 5 05.2 20 5 4 3 4 4 3 05.3 20 5 5 5 5 5 5 05.5 20 5 5 5 5 5 5 05.6 20 5 5 5 5 5 5 05.7 20 5 4 4 4 4 3 05.8 20 5 5 5 5 5 5 05.9 20 5 5 5 5 5 5 05.11 20 5 5 5 5 5 5 05.12 20 5 4 4 4 4 3 05.13 20 5 5 5 5 5 5 05.14 20 5 4 4 4 3 3 05.15 20 5 5 5 5 5 5 05.16 20 5 4 4 4 3 3 05.17 20 5 5 5 5 5 5 05.18 20 5 5 5 4 4 4 05.19 20 5 5 5 5 5 5 05.20 20 5 5 4 4 4 4 05.25 20 5 5 4 4 4 4 05.26 20 5 5 5 5 5 4 05.27 20 5 5 5 5 4 4 05.28 20 5 5 5 5 5 5 05.29 20 5 5 5 5 4 4 05.30 20 5 5 5 5 5 5 05.31 20 5 5 5 4 4 4 05.32 20 5 5 5 5 5 5 05.33 20 5 5 5 4 4 4 0
表13(续)化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS5.34 20 5 5 5 5 5 5 05.35 20 5 5 4 4 4 4 05.36 20 5 5 5 5 5 4 05.37 20 5 5 5 4 4 4 05.38 20 5 5 5 5 5 5 05.39 20 5 5 5 5 5 5 05.40 20 5 5 5 5 5 5 05.41 20 5 5 4 4 4 4 05.42 20 5 5 5 5 4 5 05.59 20 5 5 4 4 4 4 05.69 20 5 5 4 4 4 4 05.70 20 5 5 5 5 4 5 05.71 20 5 5 5 4 4 4 05.72 20 5 5 5 5 5 5 05.73 20 5 5 5 4 4 4 05.74 20 5 5 5 5 5 5 05.75 20 5 5 5 5 5 5 05.76 20 5 5 5 5 5 5 05.107 20 5 4 5 4 4 4 06.1 20 5 5 5 5 5 5 06.2 20 5 5 4 4 4 4 06.3 20 5 5 5 5 5 5 06.4 20 5 4 4 4 4 4 06.5 20 5 4 4 4 3 3 06.6 20 5 5 5 5 5 5 06.7 20 5 5 4 4 4 4 06.8 20 5 5 5 5 5 5 06.9 20 5 4 4 4 4 4 0
表13(续)化合物序号剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS6.10 20 5 5 5 5 5 5 06.11 20 5 5 5 5 5 5 06.12 20 5 4 4 4 4 4 06.13 20 5 5 4 4 4 4 06.14 20 5 5 5 5 5 4 06.15 20 5 5 5 4 4 4 06.16 20 5 5 5 5 5 4 06.17 20 5 5 5 5 5 5 06.18 20 5 5 5 4 4 4 06.19 20 5 5 5 5 5 5 06.60 20 5 5 5 5 5 5 06.61 20 5 5 5 5 5 5 06.62 20 5 5 5 5 5 5 06.63 20 5 5 5 5 5 5 06.66 20 5 5 5 5 5 5 06.70 20 5 5 5 5 5 5 06.101 20 5 5 5 5 5 5 06.102 20 5 5 4 5 5 5 06.103 20 5 5 4 5 4 5 06.104 20 5 5 5 5 5 5 06.105 20 5 5 5 4 4 4 06.106 20 5 5 5 5 5 5 06.108 20 5 5 5 4 4 4 06.109 20 5 5 5 5 5 5 06.110 20 5 5 4 4 4 4 06.111 20 5 5 5 5 5 5 06.112 20 5 5 5 5 5 4 06.114 20 5 4 5 5 5 4 0
表13(续)化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS6.115 20 5 5 5 5 5 5 06.116 20 5 5 4 4 4 4 06.117 20 5 5 4 5 4 5 06.118 20 5 5 4 4 4 4 06.119 20 5 5 5 5 5 4 06.120 20 5 4 4 4 4 4 06.121 20 5 5 4 4 4 4 06.126 20 5 4 4 4 3 3 06.144 20 5 5 5 4 4 4 06.145 20 5 5 5 5 5 5 06.147 20 5 5 4 4 4 4 06.148 20 5 5 5 5 5 5 06.150 20 4 3 3 3 3 3 06.151 20 5 4 4 4 5 5 06.159 20 5 5 4 4 4 4 06.160 20 5 5 5 4 5 5 06.172 20 5 4 5 4 4 4 06.173 20 5 4 5 4 4 4 07.1 20 5 5 5 5 5 5 07.2 20 5 5 5 5 5 5 07.3 20 5 4 5 4 4 4 07.4 20 5 5 5 5 5 5 07.6 20 5 5 5 5 5 5 07.7 20 5 5 5 5 5 5 07.9 20 5 5 4 4 5 4 07.10 20 5 5 5 5 5 5 07.12 20 5 5 5 5 5 5 07.13 20 5 4 4 4 4 4 0
表13(续)化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS7.14 20 5 5 5 4 4 4 07.15 20 5 5 5 5 5 5 07.16 20 5 4 4 4 5 4 07.17 20 5 5 5 5 5 5 07.19 20 5 4 4 4 4 4 07.20 20 5 5 5 5 5 5 07.21 20 5 4 5 4 4 4 07.22 20 5 5 5 5 5 5 07.23 20 5 4 4 4 4 3 07.24 20 5 5 5 5 5 5 07.75 20 5 5 5 5 5 5 07.76 20 5 5 5 5 5 5 07.90 20 5 4 5 4 4 4 07.91 20 5 5 5 5 4 5 07.93 20 5 5 5 5 5 4 07.95 20 5 5 5 5 5 5 07.96 20 5 5 5 5 5 5 07.97 20 5 5 4 4 5 5 07.99 20 5 5 4 4 4 5 07.100 20 5 5 4 5 5 5 07.103 20 5 5 5 4 5 5 07.112 20 5 5 5 5 5 5 07.113 20 5 5 5 5 5 5 07.114 20 5 5 5 5 5 5 07.115 20 5 5 5 5 5 5 07.119 20 5 5 5 5 5 5 07.120 20 5 5 5 5 5 5 07.121 20 5 5 5 5 5 5 0
表13(续)化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS7.122 20 5 5 5 5 5 5 07.126 20 5 5 5 5 5 5 07.142 20 5 5 5 5 5 5 07.150 20 5 5 5 5 5 5 07.166 20 5 5 5 4 4 4 07.167 20 5 5 5 5 5 5 07.168 20 5 5 5 5 5 5 07.169 20 5 5 5 4 5 5 07.172 20 5 5 5 4 4 4 07.173 20 5 5 5 5 5 5 07.174 20 5 5 4 4 4 4 07.175 20 5 5 5 5 5 5 07.176 20 5 5 4 4 4 4 07.177 20 5 5 5 5 5 5 07.178 20 5 5 5 5 4 4 07.179 20 5 5 5 5 5 5 07.181 20 5 5 4 4 4 4 07.182 20 5 5 5 5 5 4 07.183 20 5 4 4 4 4 4 07.184 20 5 5 5 5 4 4 07.185 20 5 4 4 4 4 4 07.186 20 5 5 5 4 4 4 07.187 20 5 5 4 4 4 4 07.188 20 5 5 5 5 5 5 07.189 20 5 5 5 4 4 4 07.190 20 5 5 5 5 5 5 07.191 20 5 5 5 5 5 5 07.211 20 5 5 4 5 4 5 0
表13(续)化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS7.212 20 5 5 4 4 4 4 07.213 20 5 5 5 5 5 5 07.215 20 5 5 5 5 5 5 07.216 20 5 5 5 5 5 5 07.217 20 5 5 4 4 4 4 07.218 20 5 5 5 5 5 5 07.219 20 5 4 4 4 4 4 07.220 20 5 4 5 5 5 5 07.221 20 5 5 5 5 5 5 07.222 20 5 5 5 5 5 5 07.223 20 5 5 5 5 5 5 07.231 20 5 5 4 5 4 4 07.234 20 5 3 3 3 4 3 07.235 20 4 4 3 3 3 3 07.236 20 4 3 3 3 3 3 07.237 20 5 4 3 3 4 3 07.241 20 4 4 3 3 3 3 07.246 20 5 4 4 3 3 3 07.247 20 5 5 4 5 4 5 07.252 20 5 5 5 5 5 4 07.253 20 5 5 4 4 4 4 07.254 20 5 5 5 4 4 4 07.255 20 5 5 4 4 4 4 07.256 20 5 5 5 5 4 4 07.257 20 5 5 5 5 5 5 07.258 20 5 5 5 5 4 4 07.259 20 5 5 5 5 5 5 07.262 20 4 4 3 3 3 3 0
表13(续)化合物序号剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS7.266 20 4 3 3 3 3 3 07.267 20 5 4 4 4 5 4 07.268 20 4 3 3 3 3 3 07.269 20 4 4 4 3 3 3 07.270 20 4 4 3 3 3 3 07.271 20 5 4 4 4 4 4 07.272 20 5 4 4 4 4 4 07.273 20 5 4 4 4 5 5 07.286 20 5 4 4 4 4 3 07.300 20 5 4 4 4 4 4 07.301 20 5 4 4 5 4 5 07.329 20 5 5 5 5 5 5 07.330 20 4 4 3 3 3 3 07.331 20 5 4 5 4 4 4 07.332 20 5 4 5 4 4 4 07.333 20 5 4 5 4 4 4 07.334 20 5 4 5 4 4 4 07.335 20 5 4 5 4 4 4 07.336 20 5 5 5 5 5 5 07.337 20 5 4 5 4 4 4 07.338 20 5 5 5 5 5 5 07.339 20 5 4 5 4 4 4 07.340 20 5 5 5 5 5 5 08.1 20 5 5 5 5 5 5 08.2 20 5 4 5 4 4 4 08.3 20 5 4 5 4 4 4 08.4 20 5 5 5 5 5 5 08.5 20 5 5 5 5 5 5 0
表13(续)化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS8.6 20 5 4 4 4 4 4 08.7 20 5 5 5 5 5 5 08.8 20 5 4 4 4 3 3 08.9 20 5 5 5 5 5 5 08.10 20 5 4 4 4 4 4 08.11 20 5 4 4 4 3 4 08.12 20 5 5 5 5 5 5 08.16 20 5 4 4 4 3 4 08.17 20 5 5 5 5 4 5 08.18 20 5 5 5 5 4 4 08.19 20 5 5 5 5 4 4 08.20 20 5 4 4 4 4 4 08.21 20 5 5 5 4 5 5 08.22 20 5 4 4 4 4 4 08.23 20 5 5 5 5 4 5 08.24 20 5 5 5 5 5 5 08.26 20 5 4 4 4 4 4 08.27 20 5 5 5 5 4 5 08.28 20 5 4 4 4 4 4 08.29 20 5 5 4 4 4 5 08.30 20 5 5 4 4 4 4 08.31 20 5 5 5 5 4 5 08.32 20 5 5 5 5 5 5 08.34 20 5 5 5 5 5 5 08.35 20 5 5 5 5 5 5 08.57 20 5 4 5 4 4 4 09.1 20 5 5 5 5 5 5 09.3 20 5 4 5 4 4 4 0
表13(续)化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS9.4 20 5 5 5 5 5 5 09.5 20 5 4 4 4 4 4 09.6 20 5 5 5 5 5 5 09.7 20 5 4 4 4 3 4 09.8 20 5 5 5 5 5 5 09.9 20 5 4 4 4 4 3 09.11 20 5 5 5 5 5 5 09.13 20 5 3 3 3 3 3 09.14 20 5 5 4 5 5 4 09.18 20 5 5 5 5 5 5 09.22 20 5 5 5 5 5 5 09.26 20 5 5 5 5 5 5 09.27 20 5 5 5 5 5 5 09.34 20 5 5 5 5 5 5 09.37 20 5 5 4 4 5 4 09.40 20 5 4 4 3 3 3 09.41 20 5 5 4 5 4 5 09.43 20 5 4 4 5 4 5 09.44 20 5 5 4 5 4 5 09.45 20 5 4 4 4 4 4 09.46 20 5 4 4 4 4 5 09.47 20 4 3 3 3 3 3 09.48 20 5 5 4 4 5 5 09.49 20 5 5 5 5 5 5 09.52 20 5 4 4 4 4 4 09.53 20 5 5 4 5 4 5 09.55 20 5 5 4 4 4 4 09.56 20 5 5 5 5 5 5 0
表13(续)化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS9.57 20 5 4 4 4 4 4 09.58 20 5 5 4 5 4 5 09.59 20 4 3 3 3 3 3 09.60 20 5 4 3 3 3 3 09.61 20 5 4 4 4 4 5 09.76 20 5 4 4 4 4 4 09.77 20 5 5 5 5 5 5 09.80 20 5 4 4 4 4 4 09.81 20 5 5 4 5 4 4 09.82 20 5 4 4 4 4 4 09.83 20 5 5 4 4 4 4 09.84 20 5 5 5 5 5 5 09.85 20 5 5 5 5 5 5 09.88 20 5 5 5 5 5 5 09.109 20 5 5 4 5 4 5 09.111 20 5 4 4 3 3 3 09.117 20 5 4 3 3 3 3 09.118 20 5 4 4 4 4 5 09.122 20 5 5 4 4 4 4 09.123 20 5 5 4 5 5 5 09.125 20 5 5 4 4 4 4 09.126 20 5 5 5 5 5 5 09.127 20 5 5 4 5 5 4 09.132 20 5 4 3 3 3 3 010.1 20 5 5 5 5 5 5 010.2 20 5 4 4 4 4 3 010.3 20 5 5 5 5 4 4 010.4 20 5 5 5 5 5 5 0
表13(续)化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS10.6 20 5 5 5 5 4 5 010.13 20 5 4 4 4 4 3 010.14 20 5 5 5 5 5 4 010.15 20 5 4 4 4 4 3 010.16 20 5 5 4 4 4 4 010.17 20 5 4 4 4 4 4 010.18 20 5 5 4 4 4 4 010.19 20 5 5 4 4 4 5 010.20 20 5 5 4 4 4 5 010.21 20 5 5 4 4 4 4 010.22 20 5 5 5 4 4 4 010.23 20 5 5 5 5 5 5 010.24 20 5 4 4 4 4 4 010.25 20 5 5 5 5 5 5 010.26 20 5 4 4 4 3 3 010.40 20 5 4 3 3 3 3 010.41 20 5 5 5 5 5 5 010.42 20 5 4 3 3 3 3 010.45 20 5 5 5 5 4 4 010.46 20 5 5 5 5 5 5 010.47 20 5 5 4 5 5 5 010.48 20 5 5 4 5 4 4 010.50 20 5 5 5 5 5 5 010.53 20 5 5 5 5 5 5 010.54 20 5 5 5 5 5 5 010.55 20 5 5 4 4 4 4 010.56 20 5 5 5 5 5 5 010.57 20 5 5 5 5 5 5 0
表13(续)化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS10.58 20 5 5 5 5 5 5 010.59 20 5 5 5 5 5 5 010.60 20 4 3 3 3 3 3 010.61 20 5 4 4 4 4 4 010.62 20 5 5 5 5 5 4 010.63 20 5 4 4 4 4 4 010.64 20 5 5 5 5 4 4 010.65 20 5 4 4 4 4 4 010.66 20 5 5 5 5 5 5 010.67 20 5 5 5 5 4 5 010.68 20 5 5 5 5 4 5 010.69 20 5 4 4 4 4 4 010.70 20 5 5 5 5 5 4 010.72 20 5 4 4 4 4 4 010.73 20 5 5 5 5 4 4 010.74 20 5 5 5 4 4 4 010.75 20 5 5 5 5 5 4 010.76 20 5 5 5 5 5 5 010.77 20 5 5 5 5 5 5 010.79 20 5 4 4 4 4 3 010.80 20 5 4 4 4 4 4 010.83 20 5 5 5 5 5 5 010.84 20 5 5 5 5 5 5 010.85 20 5 5 5 5 5 5 010.86 20 5 5 5 5 5 5 010.87 20 5 5 5 5 5 5 010.89 20 5 5 5 5 5 5 010.90 20 5 5 5 5 5 5 0
表13(续)化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS10.92 20 5 5 5 5 5 5 010.116 20 5 4 4 4 4 4 010.117 20 5 5 5 5 5 4 010.118 20 5 5 5 5 4 5 010.119 20 5 5 5 5 4 5 010.120 20 5 5 4 5 4 4 010.140 20 5 4 4 4 4 4 010.141 20 5 5 5 5 5 4 010.158 20 5 5 5 5 4 4 010.159 20 5 5 5 5 4 4 010.161 20 5 4 5 4 4 4 011.1 20 5 5 5 5 5 5 011.2 20 5 4 4 4 4 4 011.4 20 5 5 5 5 5 5 011.7 20 5 4 4 4 4 3 011.8 20 5 5 5 5 5 5 011.9 20 5 4 4 4 4 4 011.10 20 5 5 5 5 5 5 011.11 20 5 4 4 4 4 3 011.12 20 5 5 5 5 5 5 011.13 20 5 4 4 4 4 4 011.14 20 5 5 5 5 5 5 011.15 20 5 4 4 4 4 4 011.16 20 5 5 5 5 5 5 011.17 20 5 4 4 4 4 3 011.18 20 5 4 4 4 4 4 011.19 20 5 5 5 5 5 5 011.20 20 5 4 4 4 4 4 0
表13(续)化合物序号 剂量(g/a) EO BL SJ EA CS EK OS11.21 20 5 5 5 5 5 4 011.22 20 5 4 4 4 4 4 011.23 20 5 5 5 5 5 5 011.24 20 5 4 5 4 4 4 011.25 20 5 5 5 5 5 5 011.26 20 5 4 4 4 4 4 011.27 20 5 5 5 5 4 5 011.28 20 5 4 4 3 3 3 011.29 20 5 5 4 4 4 4 011.30 20 5 4 4 4 4 4 011.31 20 5 5 5 5 4 5 011.32 20 5 4 4 3 3 3 011.34 20 5 5 5 5 5 5 011.35 20 5 5 5 5 5 5 011.57 20 5 4 5 4 4 4 011.58 20 5 4 5 4 4 4 012.2 20 5 5 5 5 5 5 0Cpd.A 20 3 5 0 0 0 0 0Cpd.B 20 5 5 1 0 0 0 0
表14化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS1.1 10 5 0 5 01.1 5 5 0 5 01.2 10 5 0 5 01.2 5 5 0 4 01.4 10 5 0 5 01.4 5 5 0 5 01.5 10 5 0 4 01.5 5 5 0 4 01.6 10 5 0 5 01.6 5 5 0 5 01.7 10 5 0 5 01.7 5 5 0 5 01.8 10 5 0 5 01.8 5 5 0 5 01.9 10 5 0 5 01.9 5 5 0 4 01.10 10 5 0 5 01.10 5 5 0 5 01.11 10 5 0 4 01.11 5 5 0 4 01.13 10 5 0 4 01.13 5 4 0 3 01.14 10 5 0 5 01.14 5 5 0 4 01.15 10 5 0 5 01.15 5 5 0 5 01.16 10 5 0 5 01.16 5 5 0 5 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS1.17 10 5 0 5 01.17 5 5 0 5 01.18 10 5 0 4 01.18 5 5 0 4 01.19 10 5 0 5 01.19 5 5 0 5 01.20 10 5 0 4 01.20 5 4 0 4 01.21 10 5 0 5 01.21 5 5 0 5 01.22 10 5 0 4 01.22 5 4 0 4 01.23 10 5 0 5 01.23 5 5 0 5 01.24 10 5 0 4 01.24 5 4 0 4 01.26 10 5 0 3 01.26 5 4 0 3 01.27 10 5 0 5 01.27 5 5 0 4 01.37 10 5 0 5 01.37 5 5 0 5 01.38 10 5 0 5 01.38 5 5 0 5 01.40 10 5 0 5 01.40 5 5 0 5 01.56 10 5 0 4 01.56 5 4 0 4 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS1.57 10 5 0 5 01.57 5 5 0 5 01.58 10 5 0 5 01.58 5 5 0 5 01.59 10 5 0 4 01.59 5 4 0 3 01.60 10 5 0 4 01.60 5 4 0 4 01.79 10 5 0 5 01.79 5 5 0 4 01.80 10 5 0 4 01.80 5 4 0 3 01.81 10 5 0 5 01.81 5 5 0 5 02.1 10 5 0 5 02.1 5 5 0 5 02.2 10 5 0 4 02.2 5 4 0 4 02.3 10 5 0 4 02.3 5 4 0 4 02.4 10 5 0 5 02.4 5 5 0 5 02.5 10 5 0 4 02.5 5 4 0 4 02.6 10 5 0 5 02.6 5 5 0 5 02.7 10 5 0 5 02.7 5 5 0 5 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS2.8 10 5 0 4 02.8 5 4 0 4 02.9 10 5 0 5 02.9 5 4 0 4 02.10 10 5 0 5 02.10 5 5 0 5 02.11 10 5 0 4 02.11 5 4 0 3 02.12 10 5 0 5 02.12 5 5 0 5 02.13 10 5 0 5 02.13 5 5 0 5 02.14 10 5 0 4 02.14 5 4 0 4 02.15 10 5 0 4 02.15 5 4 0 3 02.16 10 5 0 5 02.16 5 5 0 5 02.18 10 5 0 4 02.18 5 4 0 3 02.19 10 5 0 5 02.19 5 5 0 4 02.21 10 5 0 3 02.21 5 4 0 3 02.22 10 5 0 5 02.22 5 5 0 3 02.41 10 5 0 4 02.41 5 4 0 3 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS2.42 10 5 0 5 02.42 5 5 0 5 02.43 10 5 0 4 02.43 5 5 0 3 02.44 10 5 0 4 02.44 5 4 0 4 02.45 10 5 0 5 02.45 5 5 0 5 02.46 10 5 0 4 02.46 5 4 0 3 02.50 10 5 0 5 02.50 5 5 0 4 02.51 10 5 0 4 02.51 5 4 0 3 02.52 10 5 0 5 02.52 5 5 0 5 02.53 10 5 0 4 02.53 5 5 0 4 02.54 10 5 0 5 02.54 5 5 0 4 02.56 10 5 0 5 02.56 5 4 0 4 02.58 10 5 0 4 02.58 5 4 0 3 02.59 10 5 0 5 02.59 5 5 0 5 02.60 10 5 0 4 02.60 5 4 0 3 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS2.61 10 5 0 4 02.61 5 5 0 3 02.64 10 5 0 5 02.64 5 5 0 5 02.65 10 5 0 5 02.65 5 5 0 5 02.66 10 5 0 5 02.66 5 5 0 5 02.68 10 5 0 5 02.68 5 5 0 5 02.83 10 5 0 5 02.83 5 5 0 5 02.97 10 5 0 4 02.97 5 4 0 3 02.98 10 5 0 5 02.98 5 5 0 4 02.104 10 5 0 4 02.104 5 4 0 3 02.105 10 5 0 5 02.105 5 5 0 5 02.120 10 5 0 4 02.120 5 4 0 3 02.121 10 5 0 4 02.121 5 4 0 3 03.1 10 5 0 5 03.1 5 5 0 5 03.2 10 5 0 4 03.2 5 4 0 4 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS3.3 10 5 0 5 03.3 5 5 0 5 03.4 10 5 0 4 03.4 5 4 0 3 03.5 10 5 0 3 03.5 5 4 0 3 03.6 10 5 0 5 03.6 5 5 0 5 03.7 10 5 0 4 03.7 5 4 0 3 03.8 10 5 0 3 03.8 5 4 0 3 03.9 10 5 0 5 03.9 5 5 0 5 03.10 10 5 0 4 03.10 5 4 0 3 03.11 10 5 0 5 03.11 5 5 0 5 03.12 10 5 0 5 03.12 5 5 0 5 03.14 10 5 0 4 03.14 5 5 0 4 03.15 10 5 0 5 03.15 5 5 0 5 03.16 10 5 0 5 03.16 5 5 0 5 03.17 10 5 0 4 03.17 5 4 0 3 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS3.18 10 5 0 5 03.18 5 5 0 5 03.19 10 5 0 4 03.19 5 4 0 4 03.20 10 5 0 5 03.20 5 5 0 5 03.21 10 5 0 4 03.21 5 5 0 3 03.34 10 5 0 4 03.34 5 4 0 3 04.1 10 5 0 5 04.1 5 5 0 5 04.2 10 5 0 4 04.2 5 5 0 4 04.3 10 5 0 5 04.3 5 5 0 5 04.4 10 5 0 4 04.4 5 5 0 3 04.5 10 5 0 5 04.5 5 5 0 5 04.6 10 5 0 4 04.6 5 5 0 4 04.7 10 5 0 5 04.7 5 5 0 5 04.8 10 5 0 4 04.8 5 4 0 3 04.42 10 5 0 4 04.42 5 4 0 4 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS4.43 10 5 0 5 04.43 5 5 0 5 04.44 10 5 0 4 04.44 5 4 0 4 04.45 10 5 0 5 04.45 5 5 0 5 04.46 10 5 0 5 04.46 5 5 0 5 04.47 10 5 0 4 04.47 5 4 0 4 04.48 10 5 0 5 04.48 5 5 0 5 04.49 10 5 0 4 04.49 5 4 0 4 04.50 10 5 0 5 04.50 5 5 0 5 04.51 10 5 0 4 04.51 5 4 0 4 04.52 10 5 0 5 04.52 5 5 0 5 04.56 10 5 0 5 04.56 5 5 0 5 04.58 10 5 0 5 04.58 5 5 0 5 04.61 10 5 0 4 04.61 5 4 0 3 04.62 10 5 0 5 04.62 5 5 0 4 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS4.64 10 5 0 5 04.64 5 5 0 3 04.65 10 5 0 5 04.65 5 5 0 5 04.66 10 5 0 5 04.66 5 5 0 5 04.67 10 5 0 5 04.67 5 5 0 5 04.69 10 5 0 5 04.69 5 5 0 5 04.107 10 5 0 4 04.107 5 4 0 4 04.133 10 5 0 4 04.133 5 4 0 4 04.134 10 5 0 5 04.134 5 5 0 5 05.1 10 5 0 5 05.1 5 5 0 5 05.2 10 5 0 4 05.2 5 5 0 4 05.3 10 5 0 5 05.3 5 5 0 5 05.5 10 5 0 5 05.5 5 5 0 5 05.6 10 5 0 5 05.6 5 5 0 5 05.7 10 5 0 4 05.7 5 4 0 3 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS5.8 10 5 0 5 05.8 5 5 0 5 05.9 10 5 0 5 05.9 5 5 0 5 05.11 10 5 0 5 05.11 5 5 0 5 05.12 10 5 0 4 05.12 5 4 0 4 05.13 10 5 0 5 05.13 5 5 0 5 05.14 10 5 0 4 05.14 5 4 0 3 05.15 10 5 0 5 05.15 5 5 0 5 05.16 10 5 0 4 05.16 5 5 0 3 05.17 10 5 0 5 05.17 5 5 0 5 05.18 10 5 0 4 05.18 5 4 0 3 05.19 10 5 0 5 05.19 5 5 0 5 05.20 10 5 0 4 05.20 5 4 0 3 05.25 10 5 0 4 05.25 5 4 0 3 05.26 10 5 0 5 05.26 5 5 0 4 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS5.27 10 5 0 4 05.27 5 4 0 4 05.28 10 5 0 5 05.28 5 5 0 5 05.29 10 5 0 4 05.29 5 4 0 4 05.30 10 5 0 5 05.30 5 5 0 5 05.31 10 5 0 4 05.31 5 4 0 4 05.32 10 5 0 5 05.32 5 5 0 5 05.33 10 5 0 4 05.33 5 4 0 4 05.34 10 5 0 5 05.34 5 5 0 5 05.35 10 5 0 4 05.35 5 4 0 3 05.36 10 5 0 5 05.36 5 5 0 5 05.37 10 5 0 4 05.37 5 4 0 4 05.38 10 5 0 5 05.38 5 5 0 5 05.39 10 5 0 5 05.39 5 5 0 5 05.40 10 5 0 5 05.40 5 5 0 5 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS5.41 10 5 0 4 05.41 5 4 0 3 05.42 10 5 0 5 05.42 5 5 0 4 05.59 10 5 0 4 05.59 5 4 0 3 05.69 10 5 0 4 05.69 5 4 0 3 05.70 10 5 0 5 05.70 5 5 0 5 05.71 10 5 0 4 05.71 5 4 0 3 05.72 10 5 0 5 05.72 5 5 0 5 05.73 10 5 0 5 05.73 5 5 0 4 05.74 10 5 0 5 05.74 5 5 0 5 05.75 10 5 0 5 05.75 5 5 0 5 05.76 10 5 0 5 05.76 5 5 0 5 05.107 10 5 0 4 05.107 5 4 0 3 06.1 10 5 0 5 06.1 5 5 0 5 06.2 10 5 0 4 06.2 5 4 0 3 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS6.3 10 5 0 5 06.3 5 5 0 5 06.4 10 5 0 4 06.4 5 5 0 4 06.5 10 5 0 4 06.5 5 5 0 4 06.6 10 5 0 5 06.6 5 5 0 5 06.7 10 5 0 4 06.7 5 4 0 3 06.8 10 5 0 5 06.8 5 5 0 5 06.9 10 5 0 4 06.9 5 4 0 3 06.10 10 5 0 5 06.10 5 5 0 5 06.11 10 5 0 5 06.11 5 5 0 5 06.12 10 5 0 4 06.12 5 4 0 3 06.13 10 5 0 4 06.13 5 4 0 3 06.14 10 5 0 5 06.14 5 5 0 4 06.15 10 5 0 4 06.15 5 4 0 3 06.16 10 5 0 5 06.16 5 5 0 4 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS6.17 10 5 0 5 06.17 5 5 0 5 06.18 10 5 0 4 06.18 5 4 0 4 06.19 10 5 0 5 06.19 5 5 0 5 06.60 10 5 0 5 06.60 5 5 0 5 06.61 10 5 0 5 06.61 5 5 0 5 06.62 10 5 0 5 06.62 5 5 0 5 06.63 10 5 0 5 06.63 5 5 0 5 06.66 10 5 0 5 06.66 5 5 0 5 06.70 10 5 0 5 06.70 5 5 0 5 06.101 10 5 0 5 06.101 5 5 0 5 06.102 10 5 0 5 06.102 5 5 0 4 06.103 10 5 0 5 06.103 5 5 0 4 06.104 10 5 0 5 06.104 5 5 0 5 06.105 10 5 0 4 06.105 5 4 0 4 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS6.106 10 5 0 5 06.106 5 5 0 5 06.108 10 5 0 4 06.108 5 4 0 4 06.109 10 5 0 5 06.109 5 5 0 5 06.110 10 5 0 4 06.110 5 4 0 4 06.111 10 5 0 4 06.111 5 5 0 3 06.112 10 5 0 5 06.112 5 5 0 4 06.114 10 5 0 5 06.114 5 5 0 4 06.115 10 5 0 5 06.115 5 5 0 4 06.116 10 5 0 4 06.116 5 4 0 3 06.117 10 5 0 5 06.117 5 5 0 3 06.118 10 5 0 4 06.118 5 4 0 3 06.119 10 5 0 5 06.119 5 5 0 4 06.120 10 5 0 4 06.120 5 4 0 4 06.121 10 5 0 4 06.121 5 4 0 3 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS6.126 10 5 0 4 06.126 5 4 0 3 06.144 10 5 0 4 06.144 5 4 0 3 06.145 10 5 0 5 06.145 5 5 0 5 06.147 10 5 0 4 06.147 5 4 0 3 06.148 10 5 0 5 06.148 5 5 0 5 06.151 10 5 0 4 06.151 5 4 0 3 06.159 10 5 0 4 06.159 5 5 0 4 06.160 10 5 0 4 06.160 5 4 0 3 06.172 10 5 0 4 06.172 5 4 0 3 06.173 10 5 0 4 06.173 5 4 0 3 07.1 10 5 0 5 07.1 5 5 0 5 07.2 10 5 0 5 07.2 5 5 0 5 07.3 10 5 0 4 07.3 5 4 0 3 07.4 10 5 0 5 07.4 5 5 0 5 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS7.6 10 5 0 5 07.6 5 5 0 5 07.7 10 5 0 5 07.7 5 5 0 5 07.9 10 5 0 5 07.9 5 5 0 4 07.10 10 5 0 5 07.10 5 5 0 5 07.12 10 5 0 5 07.12 5 5 0 5 07.13 10 5 0 4 07.13 5 4 0 3 07.14 10 5 0 5 07.14 5 5 0 4 07.15 10 5 0 5 07.15 5 5 0 5 07.16 10 5 0 4 07.16 5 4 0 3 07.17 10 5 0 5 07.17 5 5 0 5 07.19 10 5 0 4 07.19 5 4 0 3 07.20 10 5 0 5 07.20 5 5 0 5 07.21 10 5 0 4 07.21 5 4 0 3 07.22 10 5 0 5 07.22 5 5 0 5 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS7.23 10 5 0 3 07.23 5 4 0 3 07.24 10 5 0 5 07.24 5 5 0 5 07.75 10 5 0 5 07.75 5 5 0 5 07.76 10 5 0 5 07.76 5 5 0 5 07.90 10 5 0 4 07.90 5 4 0 3 07.91 10 5 0 4 07.91 5 4 0 3 07.93 10 5 0 3 07.93 5 4 0 3 07.95 10 5 0 5 07.95 5 5 0 5 07.96 10 5 0 5 07.96 5 5 0 5 07.97 10 5 0 4 07.97 5 5 0 4 07.99 10 5 0 4 07.99 5 5 0 3 07.100 10 5 0 4 07.100 5 5 0 4 07.103 10 5 0 4 07.103 5 5 0 3 07.112 10 5 0 5 07.112 5 5 0 5 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS7.113 10 5 0 5 07.113 5 5 0 5 07.114 10 5 0 5 07.114 5 5 0 5 07.115 10 5 0 5 07.115 5 5 0 5 07.119 10 5 0 5 07.119 5 5 0 5 07.120 10 5 0 5 07.120 5 5 0 5 07.121 10 5 0 5 07.121 5 5 0 5 07.122 10 5 0 5 07.122 5 5 0 5 07.126 10 5 0 5 07.126 5 5 0 5 07.142 10 5 0 5 07.142 5 5 0 5 07.150 10 5 0 5 07.150 5 5 0 5 07.166 10 5 0 4 07.166 5 4 0 3 07.167 10 5 0 5 07.167 5 5 0 5 07.168 10 5 0 5 07.168 5 5 0 5 07.169 10 5 0 5 07.169 5 5 0 4 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS7.172 10 5 0 4 07.172 5 4 0 3 07.173 10 5 0 5 07.173 5 5 0 5 07.174 10 5 0 4 07.174 5 4 0 4 07.175 10 5 0 5 07.175 5 5 0 5 07.176 10 5 0 4 07.176 5 4 0 4 07.177 10 5 0 5 07.177 5 5 0 5 07.178 10 5 0 4 07.178 5 4 0 4 07.179 10 5 0 5 07.179 5 5 0 5 07.181 10 5 0 4 07.181 5 4 0 3 07.182 10 5 0 5 07.182 5 5 0 4 07.183 10 5 0 3 07.183 5 4 0 3 07.184 10 5 0 5 07.184 5 4 0 4 07.185 10 5 0 3 07.185 5 4 0 3 07.186 10 5 0 4 07.186 5 4 0 4 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS7.187 10 5 0 4 07.187 5 4 0 4 07.188 10 5 0 5 07.188 5 5 0 5 07.189 10 5 0 4 07.189 5 4 0 4 07.190 10 5 0 5 07.190 5 5 0 5 07.191 10 5 0 5 07.191 5 5 0 5 07.211 10 5 0 4 07.211 5 5 0 4 07.212 10 5 0 5 07.212 5 5 0 4 07.213 10 5 0 5 07.213 5 5 0 5 07.215 10 5 0 5 07.215 5 5 0 5 07.216 10 5 0 4 07.216 5 5 0 3 07.217 10 5 0 4 07.217 5 4 0 3 07.218 10 5 0 5 07.218 5 5 0 5 07.219 10 5 0 4 07.219 5 4 0 3 07.220 10 5 0 5 07.220 5 5 0 5 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS7.221 10 5 0 5 07.221 5 5 0 5 07.222 10 5 0 5 07.222 5 5 0 5 07.223 10 5 0 5 07.223 5 5 0 5 07.231 10 5 0 4 07.231 5 4 0 3 07.234 10 4 0 3 07.234 5 3 0 3 07.237 10 4 0 3 07.237 5 3 0 3 07.246 5 5 0 4 07.246 5 4 0 3 07.247 10 5 0 5 07.247 5 5 0 4 07.252 10 5 0 4 07.252 5 4 0 4 07.253 10 5 0 4 07.253 5 4 0 3 07.254 10 5 0 4 07.254 5 4 0 3 07.255 10 5 0 4 07.255 5 4 0 3 07.256 10 5 0 4 07.256 5 4 0 4 07.257 10 5 0 5 07.257 5 5 0 5 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS7.258 10 5 0 4 07.258 5 4 0 4 07.259 10 5 0 5 07.259 5 5 0 5 07.262 10 4 0 3 07.262 5 3 0 3 07.267 10 5 0 4 07.267 5 4 0 4 07.269 10 4 0 3 07.269 5 3 0 3 07.270 10 4 0 3 07.270 5 3 0 3 07.271 10 4 0 4 07.271 5 4 0 3 07.272 10 5 0 3 07.272 5 3 0 3 07.273 10 5 0 4 07.273 5 4 0 3 07.286 10 5 0 4 07.286 5 4 0 3 07.300 10 5 0 4 07.300 5 3 0 3 07.301 10 5 0 4 07.301 5 5 0 3 07.329 10 5 0 5 07.329 5 5 0 5 07.331 10 5 0 4 07.331 5 4 0 3 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS7.332 10 5 0 4 07.332 5 4 0 3 07.333 10 5 0 4 07.333 5 4 0 3 07.334 10 5 0 4 07.334 5 4 0 3 07.335 10 5 0 4 07.335 5 4 0 3 07.336 10 5 0 5 07.336 5 5 0 5 07.337 10 5 0 4 07.337 5 4 0 3 07.338 10 5 0 5 07.338 5 5 0 5 07.339 10 5 0 4 07.339 5 4 0 3 07.340 10 5 0 5 07.340 5 5 0 5 08.1 10 5 0 5 08.1 5 5 0 5 08.2 10 5 0 4 08.2 5 4 0 3 08.3 10 5 0 4 08.3 5 4 0 3 08.4 10 5 0 5 08.4 5 5 0 5 08.5 10 5 0 5 08.5 5 5 0 5 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS8.6 10 5 0 3 08.6 5 4 0 3 08.7 10 5 0 5 08.7 5 5 0 5 08.8 10 5 0 4 08.8 5 5 0 4 08.9 10 5 0 5 08.9 5 5 0 5 08.10 10 5 0 4 08.10 5 4 0 3 08.11 10 5 0 4 08.11 5 5 0 3 08.12 10 5 0 5 08.12 5 5 0 5 08.16 10 5 0 4 08.16 5 4 0 3 08.17 10 5 0 5 08.17 5 5 0 4 08.18 10 5 0 5 08.18 5 5 0 4 08.19 10 5 0 5 08.19 5 5 0 4 08.20 10 5 0 4 08.20 5 4 0 3 08.21 10 5 0 5 08.21 5 5 0 4 08.22 10 5 0 4 08.22 5 4 0 3 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS8.23 10 5 0 5 08.23 5 5 0 5 08.24 10 5 0 5 08.24 5 5 0 5 08.27 10 5 0 5 08.27 5 5 0 4 08.28 10 5 0 4 08.28 5 3 0 3 08.29 10 5 0 4 08.29 5 4 0 4 08.30 10 5 0 4 08.30 5 4 0 3 08.31 10 5 0 5 08.31 5 5 0 5 08.32 10 5 0 5 08.32 5 5 0 5 08.34 10 5 0 5 08.34 5 5 0 5 08.35 10 5 0 5 08.35 5 5 0 5 08.57 10 5 0 4 08.57 5 4 0 3 09.1 10 5 0 5 09.1 5 5 0 5 09.3 10 5 0 4 09.3 5 4 0 3 09.4 10 5 0 5 09.4 5 5 0 5 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS9.5 10 5 0 3 09.5 5 4 0 3 09.6 10 5 0 5 09.6 5 5 0 5 09.7 10 5 0 4 09.7 5 4 0 3 09.8 10 5 0 5 09.8 5 5 0 5 09.9 10 5 0 4 09.9 5 4 0 3 09.11 10 5 0 5 09.11 5 5 0 5 09.14 10 5 0 5 09.14 5 5 0 4 09.18 10 5 0 5 09.18 5 5 0 5 09.22 10 5 0 5 09.22 5 5 0 5 09.26 10 5 0 5 09.26 5 5 0 5 09.27 10 5 0 5 09.27 5 5 0 5 09.34 10 5 0 5 09.34 5 5 0 5 09.37 10 5 0 5 09.37 5 5 0 4 09.41 10 5 0 4 09.41 5 4 0 4 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS9.43 10 5 0 4 09.43 5 3 0 3 09.44 10 5 0 4 09.44 5 4 0 3 09.45 10 4 0 3 09.45 5 3 0 3 09.46 10 4 0 3 09.46 5 3 0 3 09.48 10 5 0 4 09.48 5 5 0 3 09.49 10 5 0 5 09.49 5 5 0 5 09.53 10 5 0 5 09.53 5 5 0 4 09.55 10 5 0 4 09.55 5 4 0 3 09.56 10 5 0 5 09.56 5 5 0 5 09.58 10 5 0 5 09.58 5 5 0 4 09.76 10 5 0 4 09.76 5 4 0 3 09.77 10 5 0 5 09.77 5 5 0 5 09.80 10 5 0 4 09.80 5 4 0 3 09.81 10 5 0 4 09.81 5 5 0 4 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS9.83 10 5 0 5 09.83 5 4 0 4 09.84 10 5 0 5 09.84 5 5 0 5 09.85 10 5 0 5 09.85 5 5 0 5 09.88 10 5 0 5 09.88 5 5 0 5 09.109 10 5 0 5 09.109 5 5 0 4 09.111 10 5 0 4 09.111 5 4 0 4 09.117 10 5 0 4 09.117 5 4 0 3 09.118 10 5 0 5 09.118 5 5 0 3 09.122 10 5 0 4 09.122 5 4 0 4 09.123 10 5 0 5 09.123 5 5 0 4 09.125 10 5 0 4 09.125 5 4 0 4 09.126 10 5 0 5 09.126 5 5 0 5 09.127 10 5 0 5 09.127 5 5 0 3 010.1 10 5 0 5 010.1 5 5 0 5 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS10.2 10 5 0 4 010.2 5 4 0 4 010.3 10 5 0 4 010.3 5 4 0 3 010.4 10 5 0 5 010.4 5 5 0 5 010.6 10 5 0 5 010.6 5 5 0 5 010.13 10 5 0 4 010.13 5 4 0 3 010.14 10 5 0 5 010.14 5 5 0 4 010.15 10 5 0 4 010.15 5 3 0 3 010.16 10 5 0 4 010.16 5 4 0 3 010.17 10 5 0 4 010.17 5 4 0 3 010.18 10 5 0 5 010.18 5 5 0 4 010.19 10 5 0 4 010.19 5 4 0 4 010.20 10 5 0 4 010.20 5 4 0 4 010.21 10 5 0 4 010.21 5 4 0 4 010.22 10 5 0 4 010.22 5 4 0 4 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS10.23 10 5 0 5 010.23 5 5 0 5 010.25 10 5 0 5 010.25 5 5 0 5 010.41 10 5 0 5 010.41 5 5 0 5 010.42 10 5 0 4 010.42 5 3 0 3 010.45 10 5 0 5 010.45 5 5 0 4 010.46 10 5 0 5 010.46 5 5 0 5 010.47 10 5 0 5 010.47 5 5 0 4 010.48 10 5 0 4 010.48 5 5 0 4 010.50 10 5 0 5 010.50 5 5 0 5 010.53 10 5 0 5 010.53 5 5 0 5 010.54 10 5 0 5 010.54 5 5 0 5 010.55 10 5 0 4 010.55 5 4 0 4 010.56 10 5 0 5 010.56 5 5 0 5 010.57 10 5 0 5 010.57 5 5 0 4 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS10.58 10 5 0 5 010.58 5 5 0 4 010.59 10 5 0 5 010.59 5 5 0 4 010.62 10 5 0 4 010.62 5 5 0 4 010.63 10 5 0 4 010.63 5 4 0 3 010.64 10 5 0 4 010.64 5 4 0 4 010.65 10 5 0 4 010.65 5 4 0 3 010.66 10 5 0 5 010.66 5 5 0 4 010.67 10 5 0 5 010.67 5 5 0 4 010.68 10 5 0 5 010.68 5 5 0 4 010.69 10 5 0 4 010.69 5 4 0 3 010.70 10 5 0 4 010.70 5 5 0 4 010.72 10 5 0 4 010.72 5 4 0 3 010.73 10 5 0 4 010.73 5 5 0 3 010.74 10 5 0 4 010.74 5 5 0 4 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS10.75 10 5 0 5 010.75 5 5 0 4 010.76 10 5 0 5 010.76 5 5 0 5 010.77 10 5 0 5 010.77 5 5 0 5 010.79 10 5 0 4 010.79 5 4 0 3 010.80 10 5 0 5 010.80 5 5 0 4 010.83 10 5 0 5 010.83 5 5 0 5 010.84 10 5 0 5 010.84 5 5 0 5 010.85 10 5 0 5 010.85 5 5 0 5 010.86 10 5 0 4 010.86 5 4 0 4 010.87 10 5 0 5 010.87 5 5 0 5 010.89 10 5 0 5 010.89 5 5 0 5 010.90 10 5 0 5 010.90 5 5 0 5 010.92 10 5 0 5 010.92 5 5 0 5 010.116 10 5 0 4 010.116 5 4 0 4 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS10.117 10 5 0 5 010.117 5 5 0 4 010.118 10 5 0 5 010.118 5 5 0 4 010.119 10 5 0 5 010.119 5 5 0 4 010.120 10 5 0 4 010.120 5 5 0 4 010.140 10 5 0 4 010.140 5 4 0 3 010.141 10 5 0 5 010.141 5 5 0 4 010.158 10 5 0 5 010.158 5 5 0 5 010.161 10 5 0 4 010.161 5 4 0 3 011.1 10 5 0 5 011.1 5 5 0 5 011.2 10 5 0 4 011.2 5 4 0 3 011.4 10 5 0 5 011.4 5 5 0 5 011.8 10 5 0 5 011.8 5 5 0 5 011.9 10 5 0 4 011.9 5 4 0 3 011.10 10 5 0 5 011.10 5 5 0 4 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS11.12 10 5 0 5 011.12 5 5 0 4 011.13 10 5 0 4 011.13 5 4 0 3 011.14 10 5 0 5 011.14 5 5 0 4 011.15 10 5 0 4 011.15 5 4 0 4 011.16 10 5 0 5 011.16 5 5 0 5 011.17 10 5 0 4 011.17 5 3 0 3 011.18 10 5 0 4 011.18 5 4 0 4 011.19 10 5 0 5 011.19 5 5 0 5 011.20 10 5 0 4 011.20 5 5 0 3 011.21 10 5 0 5 011.21 5 5 0 4 011.22 10 5 0 4 011.22 5 4 0 4 011.23 10 5 0 5 011.23 5 5 0 5 011.24 10 5 0 4 011.24 5 4 0 4 011.25 10 5 0 5 011.25 5 5 0 5 0
表14(续)化合物序号 剂量(g/a) EO OS EO OS11.26 10 5 0 4 011.26 5 3 0 3 011.27 10 5 0 5 011.27 5 5 0 4 011.29 10 5 0 4 011.29 5 4 0 3 011.31 10 5 0 5 011.31 5 5 0 4 011.34 10 5 0 5 011.34 5 5 0 5 011.35 10 5 0 5 011.35 5 5 0 5 011.57 10 5 0 4 011.57 5 4 0 3 011.58 10 5 0 4 011.58 5 4 0 3 012.2 10 5 0 5 012.2 5 5 0 5 0Cpd.A 10 3 0 0 0Cpd.A 5 2 0 0 0Cpd.B 10 4 0 0 0Cpd.B 5 3 0 0 0
权利要求
1.制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯的方法
其中R1和R2相同或不同且各自代表氢原子,具有1至6个碳原子的未取代的烷基,具有1至6个碳原子的取代的烷基,它被至少一个如下定义的取代基(a)取代,具有2至6个碳原子的未取代的链烯基,具有2至6个碳原子的取代的链烯基,它被至少一个卤原子取代,具有2至6个碳原子的炔基,具有1至6个碳原子的烷氧基,具有6至14个环碳原子的碳环芳基,它是未取代的或被至少一个如下定义的取代基(b)取代,或吡啶基,它是未取代的或被至少一个如下定义的取代基(b)取代,或R1和R2一起代表具有4至7个碳原子的亚烷基;A和B相同或不同且各自代表氢原子,卤原子,具有1至6个碳原子的未取代的烷基,具有1至6个碳原子的取代的烷基,它被至少一个如下定义的取代基(c)取代,具有2至6个碳原子的未取代的链烯基,具有2至6个碳原子的取代的链烯基,它被至少一个卤原子取代,具有1至6个碳原子的烷氧基,具有1至6个碳原子的取代的烷氧基,它被至少一个如下定义的取代基(a)取代,具有1至6个碳原子的烷硫基,具有1至6个碳原子的烷基磺酰基,二烷基氨磺酰基,其中烷基部分相同或不同且各自代表具有1至4个碳原子的烷基,具有2至7个碳原子的脂族羧酰基,它是未取代的或被至少一个如下定义的取代基(a)取代,羧基,式-CONRaRb基团,其中Ra和Rb相同或不同且各自代表氢原子或具有1至4个碳原子的烷基,甲酰基,或氰基;D代表式(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)基团
其中X、Y和Z相同或不同且各自代表卤原子,具有1至6个碳原子的未取代的烷基,具有1至6个碳原子的取代的烷基,它被至少一个如下定义的取代基(a)取代,具有1至6个碳原子的烷氧基,具有1至6个碳原子的取代的烷氧基,它被至少一个卤原子取代,具有1至6个碳原子的烷氧基,具有1至6个碳原子的取代的烷硫基,它被至少一个卤原子取代,具有1至6个碳原子的烷基磺酰基,具有1至6个碳原子的取代的烷基磺酰基,它被至少一个卤原子取代,芳氧基,其中芳基部分是具有6至14个环碳原子的碳环芳基,它是未取代的或被至少一个如下定义的取代基(b)取代,芳烷基,其中烷基部分具有1至4个碳原子,芳基部分是具有6至14个环碳原子的碳环芳基,它是未取代的或被至少一个如下定义的取代基(b)取代,羧基,硝基,或氰基;m是0或1;k是0或1至5的整数,当k是2至5的整数时,x表示的基团和原子可相同或不同;j是0或1至4的整数,当j是2至4的整数时,Y表示的基团和原子可相同或不同;i是0或1至3的整数,当i是2至3的整数时,Z表示的基团和原子可相同或不同;n是0、1或2;取代基(a)是卤原子或具有1至6个碳原子的烷氧基;取代基(b)是卤原子,具有1至6个碳原子的烷基或具有1至6个碳原子的烷氧基;以及取代基(c)是卤原子,羟基,具有1至6个碳原子的烷氧基,具有2至7个碳原子的脂族酰基,具有2至7个碳原子的卤代脂族酰基,芳族酰基,其中芳基部分是具有6至14个环碳原子的碳环芳基,它是未取代的或被至少一个如上定义的取代基(b)取代,烷氧羰基,其中烷氧基部分是具有1至4个碳原子,链烯氧羰基,其中链烯基部分具有2至4个碳原子,以及芳烷氧羰基,其中烷基部分具有1至4个碳原子,芳基部分是具有6至14个环碳原子的碳环芳基,它是未取代的或被至少一个如上定义的取代基(b)取代,该方法包括下列步骤将式(Ⅴ)化合物
(其中,A′和B′分别代表如上定义的A和B所表示的任一基团或原子,或其中任一反应基团已被保护的基团或原子,D和n如上定义)与式(Ⅵ)化合物反应
(其中R1′和R2′分别代表如上定义的R1和R2所表示的任一基团或原子,或其中任一反应基团已被保护的基团或原子,W代表卤原子);n为0时,任意地氧化产物制备n为1或2的化合物;R1′,R2′,A′和/或B′代表氢原子时,任意地将其转化为R1、R2、A或B所代表的其它基团;任意地除去任一保护基;当化合物含有羧基时,任意地将其成盐或酯化;当化合物含有吡啶基或嘧啶基时,任意地将其成盐;当化合物含有酯化的羧基时,任意地将其脱酯。
2.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中R1和R2相同或不同且各自代表具有1至6个碳原子的烷基;具有3至6个碳原子的链烯基;具有3至6个碳原子的炔基;或具有6至10个碳原子的芳基,它是未取代的或具有至少一个如下定义的取代基(b),或R1和R2一起代表具有4至6个碳原子的亚烷基;以及取代基(b)是卤原子,具有1至6个碳原子的烷基或具有1至6个碳原子的烷氧基。
3.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中R1和R2相同或不同且各自代表具有1至4个碳原子的烷基;具有3或4个碳原子的链烯基;或具有3或4个碳原子的炔基;或R1和R2一起代表具有4至6个碳原子的亚烷基。
4.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中R1和R2相同或不同且各自代表具有1至4个碳原子的烷基;具有3或4个碳原子的链烯基;或R1和R2一起代表具有4至6个碳原子的亚烷基。
5.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中A代表氢原子;卤原子;具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被至少一个如下定义的取代基(c)取代;具有3至6个碳原子的链烯基;或氰基;以及取代基(c)是卤原子,羟基或具有1至6个碳原子的烷氧基。
6.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中A代表氢原子;卤原子;具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被1至3个如下定义的取代基(a)取代;或氰基;以及取代基(a)是卤原子或具有1至6个碳原子的烷氧基。
7.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中A代表氢原子、卤原子或氰基。
8.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中B代表氢原子;卤原子;具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被至少一个如下定义的取代基(c)取代;具有1至6个碳原子的烷氧基;或氰基;以及取代基(c)是卤原子、羟基或具有1至6个碳原子的烷氧基。
9.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中B代表氢原子;卤原子;具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被至少一个如下定义的取代基(c)取代;或氰基;以及取代基(c)是卤原子、羟基或具有1至6个碳原子的烷氧基。
10.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中B代表氢原子、卤原子或氰基。
11.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中D代表式(Ⅱ)或(Ⅲ)基团。
12.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中D代表式(Ⅱ)基团其中m为0或式(Ⅲ)基团。
13.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中D代表式(Ⅱ)基团其中m为0。
14.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中D代表式(Ⅱ)基团,X代表卤原子;具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被至少一个如下定义的取代基(a)取代;具有1至6个碳原子的烷氧基;具有2至5个碳原子的烷氧羰基;或氰基;以及取代基(a)是卤原子或具有1至6个碳原子的烷氧基。
15.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中D代表式(Ⅱ)基团,X代表卤原子;具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被1至3个如下定义的取代基(a)取代;具有1至6个碳原子的烷氧基;或氰基;以及取代基(a)是卤原子或具有1至6个碳原子的烷氧基。
16.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中D代表式(Ⅱ)基团,X代表卤原子;具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被1至3个如下定义的取代基(a)取代;或具有1至6个碳原子的烷氧基;以及取代基(a)是卤原子或具有1至6个碳原子的烷氧基。
17.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中D代表式(Ⅲ)基团,Y代表卤原子;具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被至少一个如下定义的取代基(a)取代;或具有1至6个碳原子的烷氧基;以及取代基(a)是卤原子或具有1至6个碳原子的烷氧基。
18.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中D代表式(Ⅲ)基团,Y代表卤原子或具有1至6个碳原子的烷基,该烷基是未取代的或被1至3个如下定义的取代基(a)取代;以及取代基(a)是卤原子或具有1至6个碳原子的烷氧基。
19.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中D代表式(Ⅳ)基团,Z代表卤原子、具有1至6个碳原子的烷基或具有1至6个碳原子的烷氧基。
20.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中D代表式(Ⅳ)基团,Z代表卤原子或具有1至6个碳原子的烷基。
21.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中D代表式(Ⅳ)基团,Z代表具有1至6个碳原子的烷基。
22.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中n是2。
23.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐和酯,其中R1和R2相同或不同且各自代表具有1至6个碳原子的烷基;具有3至5个碳原子的链烯基;具有3至5个碳原子的炔基;或具有6至10个环原子的芳基,它是未取代的或被1至3个取代基取代,该取代基选自卤原子和具有1至4个碳原子的烷基,或R1和R2一起代表具有4至7个碳原子的亚烷基;A代表氢原子;卤原子;具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被1至3个取代基取代,该取代基选自卤原子、羟基和具有1至6个碳原子的烷氧基,具有3至5个碳原子的链烯基,或氰基;B代表氢原子;卤原子;具有1至6个碳原子的烷基,它是未取代的或被1至3个取代基取代,该取代基选自卤原子、羟基和具有1至6个碳原子的烷氧基,具有1至6个碳原子的烷氧基,或氰基;D代表式(Ⅱ)基团
其中X代表卤原子;具有1至6个碳原子的未取代的烷基,具有1至6个碳原子的取代的烷基,它被1至3个如下定义的取代基(a)取代,具有1至6个碳原子的烷氧基,具有2至7个碳原子的烷氧羰基,或氰基;m是0或1;以及k如下定义;或D代表式(Ⅲ)基团
其中Y代表卤原子;具有1至6个碳原子的未取代的烷基;具有1至6个碳原子的取代的烷基,它被1至3个如下定义的取代的基(a)取代,或具有1至6个碳原子的烷氧基,j如下定义;n是0或2;以及取代基(a)是卤原子或具有1至6个碳原子的烷氧基。
24.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中R1和R2相同或不同且各自代表具有1至6个碳原子的烷基,具有3至5个碳原子的链烯基或具有3至5个碳原子的炔基,或R1和R2一起代表具有4至7个碳原子的亚烷基;A代表氢原子或卤原子;B代表氢原子、卤原子或氰基;n是2;以及D代表式(Ⅱ)基团
其中X代表卤原子;具有1至6个碳原子的未取代的烷基,具有1至6个碳原子的取代的烷基,它被1至3个卤素取代基取代,具有1至6个碳原子的烷氧基,或氰基;m是0;以及k如下定义;或D代表式(Ⅲ)基团
其中Y代表卤原子;具有1至6个碳原子的未取代的烷基,或具有1至6个碳原子的取代的烷基,它被1至3个卤素取代基取代,以及j如下定义;
25.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备式(Ⅰ)化合物或其盐或酯,其中R1和R2相同或不同且各自代表具有1至6个碳原子的烷基;A代表氢原子;B代表氢原子或卤原子;n是2;以及D代表式(Ⅱ)基团
其中X代表卤原子;具有1至6个碳原子的未取代的烷基,具有1至6个碳原子的取代的烷基,它被1至3个卤素取代基取代,或具有1至6个碳原子的烷氧基;m是0;以及k如下定义。
26.根据权利要求1的方法,其中选择试剂和反应条件以制备下列化合物1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,6-二甲基苯磺酰基)-4-氟吡唑;1-(二甲基氨基甲酰基)-3-(2,6-二甲基苯磺酰基)-4-氟吡唑;4-氯-3-(2-氯-6-甲基苯磺酰基)-1-(二乙基氨基甲酰基)吡唑;3-(3,5-二氯苯磺酰基)-1-(二乙基氨基甲酰基)吡唑;1-(二丙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6,-三甲基苯磺酰基)吡唑;以及1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2,4,6-三甲基苯磺酰基)-4-氟吡唑。
全文摘要
式(I)化合物及其盐和酯
文档编号C07D231/18GK1063282SQ9111273
公开日1992年8月5日 申请日期1991年12月17日 优先权日1990年12月17日
发明者水贝宗治, 三尾茂, 本间丰邦, 坂本隆 申请人:三共株式会社

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